Pd (II) -触媒化ヒドロキシル誘導C-Hオレフィネーションは,モノ保護アミノ酸リガンドによって有効化されています
Yi Lu1, Dong-Hui Wang, Keary M Engle
1Department of Chemistry, The Scripps Research Institute, 10550 North Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037, USA.
Journal of the American Chemical Society
|April 3, 2010
まとめ
新しいパラジアム触媒反応により,アルコールを指向群として使用したオルソ-C-Hオレフィネーションが可能になる. この方法では,ピラン製品が効率的に合成され,オルトアルキル化アルコールに変換できます.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- グループアシストされたC-H機能化を指示することは,有機合成の強力なツールです.
- アルコールなどの容易に入手できる多用途の誘導基を用いた触媒システムを開発することは,依然として大きな課題です.
研究 の 目的:
- 新規のパラジウム ((II) -触媒化されたオルソ-C-Hオレフィネーションプロトコルを開発する.
- 保護されていないアルコール (プライマリー,セカンダリー,およびサーチアリー) を指向グループとして使用することを調査する.
- オレフィネート製品が後から有価な化合物へと変換される過程を調査する.
主な方法:
- パラジアム (((II) 触媒によるC-H活性化とオレフィネーション反応.
- 反応を促進するために,モノ-N-保護アミノ酸リガンドを使用した.
- 様々なオレフィンカップリングパートナーを雇った.
- その後のPd (((II)) 触媒による酸化性分子内循環と水素分解を研究した.
主要な成果:
- アルコールを指向グループとして使用したパラジウム (II) 触媒によるオルト・C・H・オレフィネーションのための新しいプロトコルが確立されました.
- この反応は,様々なアルコールとオレフィン結合パートナーとの幅広い基板範囲を示した.
- 電子欠乏アルケンは,ピラン製品を形成するためにサイクリングされたオレフィネート中間物質をもたらしました.
- ピランは水素分解によってオルトアルキルアルコールを成功裏に変換した.
結論:
- 開発されたプロトコルは,C-Hオレフィネーションによるアルコールのオーソアルキル化と,その後のサイクリング/水素分解による多用途かつ効率的な方法を提供します.
- この研究は,パラジウム触媒の誘導群として保護されていないアルコールの有用性を強調しています.
- 酸化サイクル化のステップに関する機械的洞察が提供され,触媒サイクルの理解に寄与しました.
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