Nb ((salan) 複合体の酸化触媒:酸化剤として水性過酸化水素を用いたアリルアルコールの非対称なエポキシデーション
Hiromichi Egami1, Takuya Oguma, Tsutomu Katsuki
1Department of Chemistry, Faculty of Science, Graduate School, Kyushu University, Hakozaki, Higashi-ku, Fukuoka 812-8581, Japan.
光学的に活性なニオビウム (ソラン) 複合体は,非対称なエポキシデーションを触媒化する. 水性過酸化水素を用いたモノメリック複合体は,高いエナチオセレクティビティを達成し,この酸化物質は,アリルアルコールのエポキシデーションにおいて初めてである.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- アシンメトリック・カタリシス
- 酸化反応は,酸化反応によるものです.
背景:
- サラロンリガンドを含むニオビウム複合体は,触媒的応用のために研究されている.
- アリルアルコールの非対称なエポキシデーションは,キラル分子の合成に不可欠です.
- 以前の方法は,しばしば特殊な酸化剤を必要としていました.
研究 の 目的:
- 光学的に活性なニオビウム (ソラン) 複合体を合成し,特徴づけること.
- アリルアルコールの非対称なエポキシド化のための触媒としての有効性を調査する.
- 持続可能な酸化剤として水性過酸化水素の使用を調査する.
主な方法:
- Nb(OiPr) 5とサランリンガンドから二次性ムオキソNb(サラン) 複合体の合成.
- モノメアNb (塩素) 複合体の準備 in situ.
- 尿素-過酸化水素添加物と水性過酸化水素を用いた触媒的非対称エポキシデーション.
- 反応動力学とエナチオ選択性 (ee) の分析.
主要な成果:
- 二次性ムオキソNb ((salan) 複合体は良好なエナチオ選択性を示したが,活性単体種に解離した.
- モノメアNb ((サラン) 複合体は,水分H2O2.2.を使用した高エナチオセレクティブ (83-95% ee) のエポキシデーションを触媒化した.
- 反応はCHCl3/塩水またはトロウエール/塩水溶液で効果的であった.
- シナミルアルコールのエポキシデーションにより,中程度のEE (74%) が得られました.
結論:
- モノメアNb (塩素) 複合体は,エポキシード反応における活性種である.
- 水性過酸化水素は,非常にエナチオセレクティブなエポキシデーションのためのNb (塩) 触媒と効果的に使用することができます.
- この研究は,水性過酸化水素を用いたアルリルアルコールの最初の高度なエナンチオセレクティブエポキシデーションを提示しています.
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