ダイアステロセレクティブスピロサイクリングによる完全に置換された炭素センター: (+) -レパディホルミンCのステレオセレクティブ合成
Matthew A Perry1, Matthew D Morin, Brian W Slafer
1Department of Chemistry, 1102 Natural Sciences II, University of California, Irvine, California 92697-2025, USA.
Journal of the American Chemical Society
|June 29, 2010
まとめ
N-Bocアルファ-アミノニトリルの還元性リチウム化により,驚くべき選択性を持つアルファ-アミノアルキルリチウム反応剤が得られます. このステレオ選択的方法は,複雑なスパイロ化合物や,レパディホルミンCのような自然産物の合成を可能にします.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- ステレオセレクティブ合成
背景:
- N-Bocアルファアミノニトリルは,有機合成における汎用的な前駆体である.
- 還元性リチ化の立体化学的結果を理解することは,分子構造の制御に極めて重要です.
研究 の 目的:
- N-Bocアルファアミノニトリルにおける還元性リチ化のステレオ選択性を調査する.
- 生成されたアルファ-アミノアルキルリチウム反応剤のサイクル反応における応用を探求する.
- レパディホルミンCのステレオ選択的合成を達成するために.
主な方法:
- N-Bocアルファアミノニトリルの還元性リチ化.
- 中間根形状の分析とA[1,3]-ストレイン効果.
- アルファ-アミノアルキルリチウム反応剤のサイクリング,結合された電ophiles.
- 製品のステレオ化学分析.
主要な成果:
- 還元性リチエーションは予期せぬ選択性をもって進行し,サイクロヘキサン環における構成の逆転を好む.
- アルキルリチウムの中間体と電ophilesのサイクリングは,逆転でも発生し,全体的な構成保持につながります.
- アルファ-酸素・アルキルリチウムサイクライゼーションは,異なる中間幾何学により,両方のステップで保持を示します.
- 開発された方法論は,レパディホルミンCの簡潔な合成に適用されました.
結論:
- 還元性リチエーションのステレオ化学的結果は,窒素単一ペアとA(1,3) -ストレイン効果との根本的な配列によって支配されます.
- アルファアミノスパイロサイクリングは,制御された立体化学で複雑な循環構造を構築するための強力なツールを提供します.
- このアプローチは,天然製品のステレオ選択的合成のための新しい経路を提供します.
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