触媒的非対称アジリディネーションにおける制御されたダイアステレオとエナンチオセレクション
Aman A Desai1, William D Wulff
1Department of Chemistry, Michigan State University, East Lansing, Michigan 48824, USA.
Journal of the American Chemical Society
|September 3, 2010
まとめ
クイラルポリボラートブロンステッド酸触媒は,非対称なアジリジネーションを可能にします. この研究は,トランスアジリジンを生成するために,ダイアゾアセタミドと併用して使用することを実証し,普遍的な触媒的非対称アジリジネーションプロトコルを拡張しました.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- アシンメトリック・カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- VANOLとVAPOLのリガンドから派生したキラルポリボラートブロンステッド酸は,シス-アジリジンの合成のための確立された触媒である.
- これらの触媒は,ダイアリルメチルイミンとダイアゾエステル間の反応を媒介する.
研究 の 目的:
- ダイアゾアセタミドとキラルポリボラートブロンステッド酸の触媒活性を調査する.
- シス・アジリジンとトランス・アジリジンの両方について,普遍的な触媒的非対称アジリジネーションプロトコルを開発する.
主な方法:
- VANOLとVAPOLのリガンドから作られたキラルポリボラートブロンステッド酸触媒を使用しています.
- ダイアリルメチルイミンとディアゾアセタミドを反応させ,トランスアジリジンを形成する.
- アロマティック・アルデヒドおよびアリファティック・アルデヒドを含む基板の分析範囲.
主要な成果:
- キラルポリボラート触媒は,インインとディアゾアセタミドからトランスアジリジンの形成を高度な非対称誘導で成功裏に媒介する.
- この反応は,様々な芳香性およびアリファ性アルデヒドを含む幅広い基板範囲を示しています.
- 顔面選択性は, (S) -VANOL/(S) -VAPOL触媒により,シスアジリジンのSi顔面とトランスアジリジンのRe顔面への添加を誘導するダイアゾ化合物とは独立しています.
結論:
- ダイアゾエステルとダイアゾアセタミドの両方に対応する汎用触媒非対称アジリディネーションプロトコルが確立されています.
- 開発された方法は,シスアジリジンとトランスアジリジンの両方の合成に高いステレオ化学的制御を提供します.
- この研究は,非対称合成におけるキラルポリボラートブロンステッド酸触媒の合成的有用性を拡張しています.
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