マロノイルペロキシドによるアルケンの合成二酸化酸化
James C Griffith1, Kevin M Jones, Sylvain Picon
1School of Chemistry, Main Building, Cardiff University, Park Place, Cardiff CF10 3AT, UK.
サイクロプロピルマロノイル過酸化物 (1) は,アルケンの二酸化水素化のための効果的な方法を提供し,高効率 (40-93%) の二酸化物を生成します. この反応は,1,2-非置換アルケンの有意な合成選択性を示しています.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- 合成化学 合成化学とは
背景:
- アルケンの二酸化水素化は,有機合成における基本的な変換である.
- ディヒドロキシル化の効率的で選択的な方法の開発は,依然として研究分野として活発に研究されています.
研究 の 目的:
- サイクロプロピルマロノイルペロキシド (1) をアルケンの二酸化水素化のための新薬剤として導入する.
- ダイヒドロキシル反応のステレオ選択性を調査する,特に1,2-非置換アルケンの場合.
主な方法:
- サイクロプロピルマロノイルペロキシド (1) を,商用で利用可能なダイアシドから作る.
- アルケンの反応は,40 °Cの水の存在下で,反応剤1とアルケンの反応である.
- 中間物質のアルカリ性水解により,最終的なダイオール製品が得られます.
主要な成果:
- サイクロプロピルマロノイルペロキシド (1) はアルケンを効果的に二酸化水素化し,40~93%の利回りでダイオルを供給する.
- この反応は,1,2-非置換アルケンの高いシン選択性を示し,選択性比は3:1から50:1以上までである.
- 酸素ラベル付けの研究は,提案された反応機構を支持する.
結論:
- サイクロプロピルマロノイルペロキシド (1) は,アルケンの二酸化水素化のための価値があり,効率的な反応剤です.
- この方法は,シンダイオールへのステレオ選択的経路を提供し,合成の可能性を拡大します.
- 提案されたメカニズムは,反応経路の洞察を提供します.
さらに関連する動画
10:12Retropinacol/Cross-pinacol Coupling Reactions - A Catalytic Access to 1,2-Unsymmetrical Diols
Published on: April 4, 2014
06:34Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides (CHIPS)
Published on: June 20, 2014
関連する概念動画
Oxidation of Alkenes: Anti Dihydroxylation with Peroxy Acids
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide
Alkylation of β-Diester Enolates: Malonic Ester Synthesis
Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Potassium Permanganate
Acid-Catalyzed α-Halogenation of Aldehydes and Ketones
In the first step of the mechanism, the acid protonates the carbonyl oxygen resulting in a resonance-stabilized cation, which subsequently loses an α-hydrogen to form an enol tautomer. The C=C bond in an enol is highly nucleophilic because of the electron-donating nature of the –OH group. Consequently, the double bond attacks an electrophilic halogen to form a...
