THFにおけるs-BuLiまたはi-PrLiおよびキラルダイアミンを用いた非対称性デプロトネーション:ダイアミンは重要です
Giorgio Carbone1, Peter O'Brien, Göran Hilmersson
1Department of Chemistry, University of York, Heslington, York YO10 5DD, UK.
Journal of the American Chemical Society
|October 13, 2010
まとめ
この研究では,NMRスペクトロスコピーを用いてリチウム複合体の構造を決定しました. 新しい (+) -スパルテインの代用物は,THFにおける高度にエナチオセレクティブな非対称なデプロトネーション反応を可能にし,オルガノリチウム化学の重要な進歩となった.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- アシンメトリック・シンセシス
- スペクトロスコーピーは,スペクトロスコーピーを用います.
背景:
- オルガノリチウム反応剤は,有機合成において極めて重要です.
- オーガノリチウムを含む反応におけるステレオ化学の制御は,依然として課題です.
- スパルテインはキラルリンガンドとして使用されていますが,その有効性は溶媒に依存することがあります.
研究 の 目的:
- リチウムイソプロピル (i-PrLi) 複合体の溶液構造を (-) - スパルテインと (+) - スパルテインの代替物で解明する.
- 異なる溶媒 (ダイエチルエーテルとTHF) の複合化行動を調査する.
- 非対称なデプロトネーション反応におけるこれらの複合体の有効性を評価する.
主な方法:
- 溶液状態の核磁共振 (NMR) スペクトロスコーピー,特に (6) Liと (13) C NMR.
- 構造的決定のために冷凍条件 (-80 °C) が採用されました.
- 非対称なデプロトネーション反応を行い,その後,電ophilesでトラップを行いました.
主要な成果:
- ディエチルエーテルでは,i-PrLi/(−) -スパルテインがヘテロジマーを形成し, (+) -スパルテインの代用体はホモジマーを形成した.
- THFでは, (-) -スパルテインは限られた複合性を示し,高濃度でのみモノマーを形成した.
- (+) -スパルテインの代用品は,THFにおけるi-PrLiとのモノメールを容易に形成し,その後のデプロトネーション反応において高いエナチオセレクティブ性をもたらします.
結論:
- リチウム複合体の溶液構造は,キラルリガンドと溶媒によって大きく異なる.
- 新しい (+) -スパルテインの代用体は,非対称なデプロトネーションのためのTHFで優れた性能を示しています.
- この研究は,オーガノリチウム/ダイアミン複合体を用いて,THFにおける最初の高度なエナチオ選択性の非対称なデプロトネーションを提示しています.
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