CO誘発のN2割れから準備されたハフニウムオキシミジド複合体の機能化
Donald J Knobloch1, Emil Lobkovsky, Paul J Chirik
1Baker Laboratory, Department of Chemistry and Chemical Biology, Cornell University, Ithaca, New York 14853, USA.
ハフノセノキシミド複合体は,サイクロアディションおよび1,2-アディション反応によって機能化されます. この研究は,惰性小分子から新しい有機リガンド合成を実証し,さまざまな異環化合物の多用途な前駆体を提供します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成化学 合成化学とは
背景:
- ハフノセンの複合体は,ハフニウムセンターとサイクロペンタディエニルリガンドによりユニークな反応性を提供します.
- 窒素を含む前駆体から派生したオキシミドリガンドは,多様な化学的変異に敏感です.
- N2とCOのような小さな惰性分子の活性化は,化学における重要な課題であり続けています.
研究 の 目的:
- ハフノセオキシマミド複合体における窒素原子の機能化を調査する.
- これらの複合体のサイクル添加および1,2-添加反応を,様々な反応剤で調査する.
- 豊富な小分子から貴重な有機化合物の合成を実証する.
主な方法:
- CO誘導によるN(2) 結合割れによるハフノセノキシミド複合体の製造.
- ヘテロキュムレン (例えば, (t) BuNCO,CO (((2)) とエレクトロフィール (例えば,I (((2)) とのサイクル添加反応).
- アルキルハリド,シラン,末端アルキンによる連続的1,2加法反応.
- 反応産物の結晶学的な特徴づけ.
主要な成果:
- アンサ-ハフノセンのオキサミド複合体は, (t) BuNCO と CO2 とのサイクル添加を容易に行い,新しい N-C と Hf-O 結合を形成する.
- 新しい有機リガンドは,N(2),CO,およびCO(2) から合成され,惰性小分子の変換を示した.
- リバーシブルなC-C結合形成は,モノメリックアイオダフノセンのアイソシアネートの合成によって実証されました.
- オキシミジドリガンドの連続的なN-およびN,N'-アルキル化が達成され,多様な製品が得られました.
- シランとアルキンの機能化は,それぞれN-SiとN-H結合の形成をもたらした.
結論:
- ハフノセノキシマミド複合体は,窒素原子の機能化のための多用途のプラットフォームです.
- この研究は,単純で豊富な前体から複雑な有機分子を合成する可能性を強調しています.
- 解放されたオキサミドは,ダイアミン,N-ヘテロサイクリックカルベン,その他のヘテロサイクルの合成のための貴重な中間物質として機能します.
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