触媒的,エナチオセレクティブのセレノエステル化反応の合理的な発展に向けた準備的および機械学的研究
Scott E Denmark1, Dipannita Kalyani, William R Collins
1Roger Adams Laboratory, Department of Chemistry, University of Illinois, Urbana, Illinois 61801, United States. sdenmark@illinois.edu
この研究は,新しいルイス塩基触媒による非対称性のある分子内セレノエセリフィケーションを導入しています. チラルチオホスフォラミドは,活性化されていないオレフィンからサイクルセレノエーテルをエナチオ選択的に合成することを可能にします.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- アシンメトリック・カタリシス
- オルガノセレニウム 化学 オルガノセレニウム化学
背景:
- 内分子セレノエセリフィケーションは,セレニウムを含むヘテロサイクルの合成に不可欠です.
- アリルセレニウム中間物質におけるエナチオセレクティビティの制御とラセミゼーションの抑制は大きな課題です.
研究 の 目的:
- オレフィンのルイス塩基触媒化された,非対称な分子内セレノエセリフィケーションを開発する.
- アリルセレニウムイオンの構成安定性に影響する要因を調査する.
- エナチオセレクティブサイクライゼーションのための効果的なキラル触媒を特定する.
主な方法:
- アリルセレネニル基に対するステリックおよび電子効果の体系的な調査.
- BINAM由来チオフォスフォラミドを含むアキラルおよびキラルルイス基のスクリーニング.
- N-(2-ニトロフェニルセレネニル) スクシニミドをブロンステッド酸の電化物として利用する.
主要な成果:
- 2-ニトロフェニルグループは,ラセミゼーションに対するエナチオ濃縮セレニラニウムイオンを効果的に安定させます.
- アキラル・ルイス基はセレノエステル化を触媒化し,メカニズム学的研究はルイス基-セレニウム ((II) 添加物を示唆している.
- チラルBINAM由来のチオフォスフォラミドは,不飽和アルコールのエナチオセレクティブサイクリングを成功裏に触媒化する.
結論:
- 活性化されていないオレフィンの最初の触媒的,エナチオセレクティブセレノ機能化の開発.
- 様々なサイクルセレノエーテルを合成する際に,適度から良好なエナチオセレクティビティが得られる.
- 2-ニトロフェニルセレネニル電化物とキラルチオフォスフォラミド触媒の有用性を実証した.
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