ストレプトルビンBのステレオ化学解明
Stuart W Haynes1, Paulina K Sydor, Christophe Corre
1University of Warwick.
研究者は,Streptomyces coelicolorの抗生物質であるストリープトルビンBの絶対的立体化学を決定しました. デウテリウムラベリングとミュータシンセシスを用いて,主要な形態は (7
科学分野:
- 自然製品化学 自然製品化学
- 微生物の二次代謝物質である
- 抗生物質バイオシンセシス
背景:
- ストレプトルビンBは,アクティノバクテリア,特にStreptomyces coelicolorによって生産されるユニークな原産の抗生物質です.
- そのピロロファンの構造は,環横のストレスを示し,アトロピソメリズム (結合の周りの制限された回転) に繋がります.
- ストレプトルビンBの相対的および絶対的立体化学は,この研究の前に未決定のままでした.
研究 の 目的:
- ストレプトルビンBの未知の相対的および絶対的ステレオ化学を解明する.
- Streptomyces coelicolorによって生成される主要なアトロピソメアのステレオ化学的構成を定義する.
- ストレプトルルビンBの生体合成のステレオ化学的結果を,その天然の生成体で調査する.
主な方法:
- NOESY NMR実験は,主要なアトロピソメアの相対的なステレオ化学を"反"として確立するために使用されました.
- ミュタシンセシスの戦略は,ステレオ選択的にデウテリウムで標識された2-アンデシルピロールを合成し,それをブロックされたS. coelicolor変異体に与えることでした.
- 変異合成製品の1Hおよび2HNMR分析は,ホモキラル静止相でのHPLCと共に,絶対的ステレオ化学と同位体混合物を決定しました.
主要な成果:
- 溶液中の主要なストレプトルビンBアトロピソメアの相対的ステレオ化学は"反"であると決定されました.
- この主要な"反"アトロピソメアの絶対的立体化学は,ミュータシンセシスとNMR分析によって7'Sとして割り当てられました.
- S. coelicolorから分離されたストレプトルビンBは,ステレオアイソマーの混合物で構成されており,主に (7'S,anti) (88%) で,少量の (7'S,syn) と (7'R,anti) が含まれています.
結論:
- Streptomyces coelicolorによって生成される主要なストレプトルビンBアトロピソメアの絶対的立体化学は7'Sである.
- この研究では,自然製品の複雑なステレオ化学的課題を解決するために,NMR,ミュータシンセシス,およびキラルHPLCを成功裏に組み合わせました.
- 自然産物はステレオアイソマーの混合物であり,そのバイオシンセシスの潜在的な柔軟性または複数の経路を示す.
さらに関連する動画
18:27One-step Purification of Twin-Strep-tagged Proteins and Their Complexes on Strep-Tactin Resin Cross-linked With Bis(sulfosuccinimidyl) Suberate (BS3)
Published on: April 20, 2014
08:18Methodology for Studying Interactions of Vitamin A Membrane Receptors and Opsin Protein with their Ligands in Generating the Retinylidene Protein
Published on: October 4, 2024
関連する概念動画
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
Hydroboration-Oxidation of Alkenes
Radical Halogenation: Stereochemistry
Halogenation to form a new chiral center:
Prochirality
Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
Radical Reactivity: Steric Effects
Along with electronic factors, steric factors also account...
