カチオンのアルキアルミニウム複合体ジルコノセンの水化物:NMR光譜による識別,結晶構造の決定,および他のジルコノセンのカチオンとの相互変換
Steven M Baldwin1, John E Bercaw, Lawrence M Henling
1Arnold and Mabel Beckman Laboratories of Chemical Synthesis, California Institute of Technology, Pasadena, California 91125, United States.
ジルコノセーン二塩化物複合体は,アルミニウムアルキルと反応して,新種のカチオンの水化物種を形成する. これらの種はオレフィンポリメリゼーション触媒に関与しており,触媒システムにおけるその重要性を強調しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- ポリマーサイエンスの科学
背景:
- ジルコノコーセンの複合体は,オレフィンポリメリゼーションにおいて極めて重要です.
- これらの触媒システムにおける活性種を理解することは,最適化に不可欠です.
研究 の 目的:
- 新規のカチオンのジルコノセノヒドリド複合体を合成し,特徴づけること.
- これらの複合物のアルミニウムアルキルとの反応性を調査する.
- メチラロムキサン活性化ポリメリゼーションにおけるこれらの種の役割を明らかにする.
主な方法:
- アンサ-ジルコノセーン二塩化物とダイソブチラアルミニウム水化物およびトリチルテトラキス (perfluorophenyl) ボレートとの反応.
- 構造の解明のためのNMRスペクトロスコーピー.
- 構造的決定のためのX線結晶学.
- さまざまなアルミニウムアルキル (例えば,ClAl{i}Bu{2},AlMe{3}) との反応を調査する.
主要な成果:
- カチオン酸水化物複合体の合成 [(SBI) Zr ((μ-H) ((3) ((Al ((i) Bu ((2)) ((2))) ((+)) でした.
- NMRおよびX線結晶学による水素カチオンの特徴化.
- ClAl (i) Bu (ii) との可逆反応の観察により,二塩素橋渡しカチオンが形成される.
- AlMeとの反応で混合アルキルおよびメチルブリッジされた種の形成.
- ハイドリドカチオンがAlMeとバランス状態で優位であることを示す.
結論:
- 新規のカチオニクジルコノセノヒドリド複合体を合成し,特徴づけることができる.
- これらのヒドリドカチオンは,アルミニウムアルキルとの反応における重要な中間物質である.
- この発見は,オレフィンポリメリゼーション触媒における重要な種として,ヒドリドカチオンを意味している.
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