金とブロンステッド酸で触媒化されたヒドリドがアレンにシフトする:製品選択性の差異
1Département de Chimie, UMR 7652, CNRS/Ecole Polytechnique, 91128 Palaiseau, France.
Journal of the American Chemical Society
|April 26, 2011
まとめ
研究者は,ヒドリドシフト/サイクリング配列を用いてアレンイルエーテルを溶融またはスパイロテトラヒドロフーランとテトラヒドロピランに変換した. 触媒の選択 (金またはブロンステッド酸) は,結果として生じる製品の選択性を制御した.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- ヘテロサイクル化学 ヘテロサイクル化学
背景:
- アレニルエーサーは,汎用性の高い合成中間物質です.
- テトラヒドロフーランとテトラヒドロピランは,重要なヘテロサイクルの構造物である.
- サイクライゼーション反応における選択性を制御することは,重要な合成課題である.
研究 の 目的:
- アレニルエーサーのサイクル化について調査する.
- 製品形成に対するさまざまな触媒の影響を調査する.
- 溶融とスパイロサイクルの酸素ヘテロサイクルの選択的合成を達成するために.
主な方法:
- 様々なアルネルエーテル基板の合成.
- 金 ((I) コンプレックスを使用した触媒サイクリング反応.
- ブロンステッド酸を用いた触媒サイクリング反応.
- 反応産物の分析は,光譜法を用いて行われます.
主要な成果:
- アレニルエーテルについて,新しい水素シフト/循環配列が開発されました.
- 溶融およびスパイロサイクルテトラヒドロフーランとテトラヒドロピランが成功して合成されました.
- 製品の選択性は,使用される触媒に依存することが判明しました.
- 金 ((I) 触媒は,ブロンステッド酸触媒と比較して異なる製品に好意を示した.
結論:
- アレニルエーサーの水酸化物シフト/循環は,多様な酸素ヘテロサイクルへのアクセスを提供します.
- 立体化学的結果と地域選択性を指示するために,触媒の選択は極めて重要です.
- この方法論は,複雑な溶融およびスパイロサイクルシステムへの柔軟な経路を提供します.
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