β,β-非置換エノンの鉄触媒による非対称なエポキシデーション

科学分野:

• 有機化学 オーガニック・ケミストリー
• アシンメトリック・カタリシス

背景:

• 環状β,β-非置換エノンは,有機合成における挑戦的な基板クラスである.
• その機能化のための効率的な触媒方法の開発は,依然として重要な目標です.

研究 の 目的:

• アサイクリックβ,β-非置換エノンの触媒的非対称エポキシデーション方法を開発する.
• 高度にエンアンチオイン濃縮されたα,β-エポキシケトンと,その後の機能化されたβ-ケトアルデヒドへの変換を合成する.

主な方法:

• 鉄(II) トリフラート (Fe(OTf) 2) と新種のフェナントロリンリガンドからなる触媒系を用いる.
• 反応条件の最適化により,高収量とエナチオ選択性を得る.

主要な成果:

• 以前はアクセスできない基板クラスであるアサイクリックβ,β-非置換エノンの触媒的非対称エポキシデーションが成功しました.
• 高度にエナチオンの濃度が高いα,β-エポキシケトンを得て,最大92%のエナチオメール過量 (ee) を得ることができる.
• これらのエポキシケトンの変換を,全炭素四次中心を特徴とする機能化されたβ-ケトアルデヒドに実証した.

結論:

• 開発されたFe ((OTf) 2 /フェナントロリンシステムは,挑戦的なエノン基板からエナンチオ濃縮α,β-エポキシケトンへの効果的な経路を提供します.
• この方法論は,全炭素四次中心を持つ複雑な分子を合成するための新しい道を開きます.