Cu (((I) 触媒化,α選択的,リン酸アルキル化反応は,リン酸チオ酸エステルとオルガンマグネシウム反応剤の間のものです
Andrew M Lauer1, Farzeen Mahmud, Jimmy Wu
1Department of Chemistry, Dartmouth College, Hanover, New Hampshire 03755, USA.
Journal of the American Chemical Society
|May 20, 2011
まとめ
銅 ((I) カタリシスにより,グリニャード反応剤を用いた,リン酸オチオ酸エステルの地域選択性アルファ・アルキル化が可能になる. この新しい方法は,挑戦的なアリル置換反応における選択性を制御するための一般的なアプローチを提供します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- アリル性アルキル化における地域制御は,特に硬核フィールによるアルファ-アルキル化を好み,重要な合成課題を提示する.
- 既存の方法は,一般に一般性がないか,または望ましいアルファ同位体に対して高い選択性を提供できない場合が多い.
研究 の 目的:
- アリルアルキル化反応における高アルファ領域選択性を達成するための新しい触媒方法の開発.
- リン酸酸エステルのアリル置換における銅 (I) 触媒の有用性を調査する.
- 二次アルリルハリドからアルファ選択性を高めるための簡単なプロトコルを作成する.
主な方法:
- 銅 (((I) 触媒によるアルリル置換反応は,酸化ヒオ酸エステルを基質として使用する.
- 触媒システムの範囲と限界を評価するために,さまざまなグリナード反応剤を使用します.
- 二次性アリルハリドと反応する添加物としてナトリウムフォスフォロチオアートを利用する.
主要な成果:
- Cu(I) 触媒は,使用されたグリニャード反応剤に関係なく,リン酸チオ酸エステルのアリル置換において,優れたアルファ-地域選択性を達成した.
- これは,フォスフォロチオ酸エステルのCu触媒によるアリルアルキル化に関する最初の報告です.
- 添加物としてナトリウムフォスフォロチオアートを用いた簡単なプロトコルが開発され,二次アルリルハリドから高いアルファ選択性を得られた.
結論:
- 銅 ((I) カタリシスは,リン酸オイ酸エステルの地域選択性アルファ-アルキル化のための強力で一般的な戦略を提供します.
- 開発された添加物プロトコルは,二次アリルハリドを含むアリルアルキレーションの選択性を制御するための効果的な手段を提供します.
- これらの発見は,触媒性アリルアルキレーションの分野を前進させ,合成化学者のための新しいツールを提供します.
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