アルコキシスルフォニウムイオンによる統合電気化学化学酸化を媒介する
Yosuke Ashikari1, Toshiki Nokami, Jun-ichi Yoshida
1Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Kyoto 615-8510, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|July 13, 2011
まとめ
この研究では,カーボケーションをカルボニル化合物に変換するために,ジメチル硫酸化物 (DMSO) を使用した電気化学化学酸化方法を導入しています. この新しいアプローチは,ダイアリルメタンやトロウエンを含む様々な有機基質を効率的に有価なケトンやアルデヒドに酸化します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- 電気化学 電気化学について
- 酸化反応は,酸化反応によるものです.
背景:
- 炭水化物は,有機合成における重要な中間物質である.
- 酸化反応は,有機分子の変換に不可欠である.
- ディメチル硫酸化物 (DMSO) は,有機化学における多用途の反応剤である.
研究 の 目的:
- 統合された電気化学・化学酸化方法を開発する.
- カーボカチオンとDMSOをカルボニル化合物を合成するために利用する.
- この方法の応用を様々な有機変異に活用する方法を研究する.
主な方法:
- "カチオンプール"方法または電気化学的方法によるカルボカチオンの生成.
- ディメチル硫酸化物 (DMSO) でカルボケーションをインシットウ・トラッピングしてアルコキシスルフォニウムイオンを形成する.
- トリエチラミンを使用してアルコキシスルフォニウムイオンをカルボニル化合物に変換する.
主要な成果:
- 炭水化物とDMSOからアルコキシスルフォニウムイオンを合成しました.
- アルコキシスルフォニウムイオンのカルボニル化合物への変換を実証した.
- ダイアリルメタンをダイアリルケトンに,トロウエンをベンザルデヒドに,アリル置換アルケンを1,2-ジケトンに酸化する方法を適用した.
- 核好性群を持つ不飽和基板から循環カルボニル化合物を獲得する.
結論:
- 統合された電気化学化学酸化は,カルボニル化合物への効率的な経路を提供します.
- この方法は,多様な有機基質を酸化するための多用途な戦略を提供します.
- このアプローチは,アサイクルおよびサイクルカルボニル化合物の合成の両方に適用できます.
関連する概念動画
Oxidation of Alcohols
In this lesson, the oxidation of alcohols is discussed in depth. The various reagents used for oxidation of primary and secondary alcohols are detailed, and their mechanism of action is provided.
The process of oxidation in a chemical reaction is observed in any of the three forms:
The process of oxidation in a chemical reaction is observed in any of the three forms:
Oxidative Cleavage of Alkenes: Ozonolysis
In ozonolysis, ozone is used to cleave a carbon–carbon double bond to form aldehydes and ketones, or carboxylic acids, depending on the work-up.
Ozone is a symmetrical bent molecule stabilized by a resonance structure.
Ozone is a symmetrical bent molecule stabilized by a resonance structure.
Radical Oxidation of Allylic and Benzylic Alcohols
Activated manganese(IV) oxide can selectively oxidize allylic and benzylic alcohols via a radical intermediate mechanism. Primary allylic alcohols are oxidized to aldehydes, while secondary allylic alcohols yield ketones. The redox reaction of potassium permanganate with an Mn(II) salt such as manganese sulfate (under either alkaline or acidic conditions), followed by thorough drying, yields the oxidizing agent: activated MnO2. While MnO2 is insoluble in the solvents used for the reaction, the...
Oxidation of Alkenes: Anti Dihydroxylation with Peroxy Acids
Diols are compounds with two hydroxyl groups. In addition to syn dihydroxylation, diols can also be synthesized through the process of anti dihydroxylation. The process involves treating an alkene with a peroxycarboxylic acid to form an epoxide. Epoxides are highly strained three-membered rings with oxygen and two carbons occupying the corners of an equilateral triangle. This step is followed by ring-opening of the epoxide in the presence of an aqueous acid to give a trans diol.
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide
Alkenes are converted to 1,2-diols or glycols through a process called dihydroxylation. It involves the addition of two hydroxyl groups across the double bond with two different stereochemical approaches, namely anti and syn. Dihydroxylation using osmium tetroxide progresses with syn stereochemistry.
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Potassium Permanganate
Alkenes can be dihydroxylated using potassium permanganate. The method encompasses the reaction of an alkene with a cold, dilute solution of potassium permanganate under basic conditions to form a cis-diol along with a brown precipitate of manganese dioxide.

