周りの環境下で,ジメタリン (M = Ge, Sn) によってサイクロアルケンのC-H活性化
Owen T Summerscales1, James C Fettinger, Philip P Power
1Department of Chemistry, University of California, Davis, California 95616, USA.
Journal of the American Chemical Society
|July 14, 2011
まとめ
ディゲルマイネとディスタニネを含むグループ14のジメタレンは,室温で周期性オレフィンで容易にC-H活性化されます. これらの反応は,ユニークな有機金属製品と水素ガスを生成し,これらの化合物に対する新しい反応性を示しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- メイングループ 化学
- 合成化学 合成化学とは
背景:
- より重量のあるグループ14の元素 (シリコン,ゲルマーニウム,チーン,鉛) を含んだジメタレンは,反応性がある種である.
- 不飽和炭化水素との反応性を理解することは,新しい合成方法論の開発に不可欠です.
研究 の 目的:
- 様々な周期性オレフィンと重量のあるアリル置換デゲルマイネとディスタニネの反応性を調査する.
- 室温でのC-H活性化および脱水化反応の可能性を調査する.
- これらの反応から形成される製品の特徴を述べる.
主な方法:
- ディメタレンの合成 Ar'EEAr' (E = Ge, Sn).
- ディメタレンとサイクルオレフィンとの反応:サイクロペンタディエン (CpH),サイクロペンテン,1,4-サイクロヘキサディエン (CHD),サイクロヘキセン.
- 反応産物の特徴は,スペクトロスコーピテクニックと元素解析を用いて記述する.
主要な成果:
- ディジェルミネとディスタニネは,室温でC-H活性化経由でCpH,サイクロペンテン,CHDと容易に反応し,サイクロヘクセンは反応しない.
- CpHとの反応により,水素ガスの進化とともに,グループ14の元素に結合したサイクロペンタディエニルアニオン複合体が生じる.
- サイクロペンテンで観察された異常なトリプルC-H活性化/脱水化.
- CHDとの反応は,新しい7-germanorbornadiene種を含む製品の混合物を生成します.
結論:
- ディメタレンは,サイクルオレフィンで簡単にC-H活性化できる多用途の反応剤です.
- 観察された反応性は,グループ14の元素を含む新しい合成変換の可能性を強調しています.
- ステリック障害と電子的要因は,反応経路と製品分布に影響を与える可能性があります.
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