基板の範囲を拡大し,オルガントリフルオロボラートとアセタルのエーテル形成クロスカップリング反応の反応性が向上しました
Cam-Van T Vo1, T Andrew Mitchell, Jeffrey W Bode
1Laboratorium für Organische Chemie, Department of Chemistry and Applied Biosciences, ETH-Zürich, Switzerland.
新しいヒドロキサート脱落基は,アセタールとオルガントリフルオロボラートの交互結合により,ダイアキルエーサーの温和で効率的な合成を可能にします. この方法は,電子欠乏性アリルトリフッ化ボラートを含む様々な基板に対する改良された収穫量と地域選択性を提供します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- 合成方法論 合成方法論
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- 混合アセタールとオルガントリフルオロボラートは,貴重な合成前駆物質である.
- ボロン三化エセラート (BF(3) ·OEt(2) は,一般的なルイス酸触媒である.
- エーテル合成のための効率的なクロスカップリング反応の開発は,依然として活発な研究分野です.
研究 の 目的:
- 代用ダイアルキルエーテルを合成するための温和で効率的な方法を開発する.
- アセタルクロスカップリング反応の改善された脱出群を特定する.
- BF(3) ·OEt(2) -促進された結合とオルガノトリフルオロボラートによる結合のメカニズムを探求する.
主な方法:
- 混合アセタールとカリウムオルガノトリフルオロボラートを含むクロスカップリング反応.
- 様々な脱出グループをスクリーニングし,ヒドロキサマートを特定します.
- 反応の最適化,NMRスペクトロスコピーとX線結晶学を用いたメカニズム研究.
主要な成果:
- ヒドロキサート脱落基は,BF(3) ·OEt(2) 促進結合における地域選択性と収穫量を著しく高めます.
- 反応は軽度な条件下 (0°C,5-60分) で急速に進行する.
- 電子欠乏性アリルトリフローロボラートは,通常は反応性が低いので,成功裏に結合されます.
結論:
- ヒドロキサート分子は可逆性離基として作用し,重要な中間物質を安定させます.
- オルガノジフローロボランのわずかな過剰は,触媒として必要である.
- この研究は,ダイアルキルエーテルを合成するための一般的で予測可能な方法を確立しています.
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