[Cu3S2]3+コアにおけるS·S相互作用の可能性のX線吸収スペクトロスコピーおよび計算による調査

科学分野:

• 無機化学 無機化学とは
• マテリアルサイエンス 材料科学
• コンピューティング・ケミストリー

背景:

• 金属カルコゲニド核の電子構造は,その反応性と性質を理解するために重要である.
• 同様の酸化銅のコアに関する以前の研究は,比較のための基礎を提供します.

研究 の 目的:

• [(LCu) (((3) ((S) ((2))) の[Cu(3) S(2) ](3+) コアの電子構造を調査する.
• 電子構造を類似の酸化銅核と比較するために.

主な方法:

• Cu と S K 端のX線吸収スペクトロスコーピー.
• 密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.密度関数理論 (DFT) の計算.
• マルチレファレンス二次波動理論 (MR-S2PT) の計算.

主要な成果:

• 銅の中心はCu (((2+)) の近くで酸化され,硫黄断片の電荷は硫化物 (S (((2-)) と亜硫化物 (S (((2) ((3-)) の間にある.
• [Cu (((3) S (((2)) ] (((3+) コアは,同類の [Cu (((3) O (((2)) ] (((3+) コアの局所化された構造とは異なり,非局所化された電子構造を示しています.
• Cu3d軌道とS3p軌道との共振重複の増加とS3p軌道の半径分布は,観測された電子構造に寄与しています.

結論:

• [Cu(3) S(2) ](3+) 核の電子構造は,軌道相互作用の違いにより,その酸素アナログと異なる.
• S-S σ*軌道から銅への電子密度ドーナメントは,異地化されたS=1基底状態を安定させます.