グリコロリルヘクサマーと単機能化されたキュキュルビット[6]ウリル誘導体のテンプレート合成
Derick Lucas1, Tsuyoshi Minami, Greg Iannuzzi
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Maryland, College Park, Maryland 20742, United States.
Journal of the American Chemical Society
|October 6, 2011
まとめ
特定のアンモニウムイオンがキュキュルビチューリル合成のテンプレートとして作用し,製品形成に影響を与え,新しい機能化されたCB[6]誘導体を可能にすることを発見しました. この発見により,より簡単な合成とセンサー技術の潜在的な応用が可能になる.
科学分野:
- 超分子化学 超分子化学
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
- アナリティカル・ケミストリー (Analytical Chemistry) とは
背景:
- キュルビチューリル (CB) は,多様な用途を持つマクロサイクル宿主です.
- 機能化されたCBの合成には,しばしば複雑な手順が必要です.
- マクロサイクライゼーション反応におけるテンプレート効果は,製品形成を制御するために極めて重要です.
研究 の 目的:
- キュキュルビチューリル形成におけるアンモニウムイオンのテンプレート形成効果を調査する.
- メチレンブリッジドグリコロリルヘキサマー (6C) のグラムスケール量への簡単な合成経路を開発する.
- 新種の単機能CB[6]誘導体を合成し,その応用を探求する.
主な方法:
- ヘクサマー6Cの1段階合成
- 酸性条件下での6Cの代替フタラルデヒドによるマクロサイル化.
- 様々なアンモニウムイオンテンプレートの存在下でのマクロサイクリングの運動学的研究.
- ナフタレン-CB[6]誘導体を用いた光ターンオンアッセイの開発.
主要な成果:
- ヘクサマー6Cは,クロマトグラフィーなしで,グラムスケールで効率的に合成されます.
- モノファンクション化されたCB[6]誘導体は,テンプレートマクロサイクライゼーションによって得られます.
- p-Xylylenediammoniumイオンは負のテンプレートとして作用し,CB[6]の形成を遅らせ,同時に他の反応では正のテンプレートとして作用します.
- ナフタレン-CB[6]の誘導体は,特定のアンモニアイオンに対する光点灯測定を可能にします.
結論:
- アンモニアムイオンは,キュキュルビチューリル形成の運動学と選択性に大きく影響します.
- 開発された合成戦略は,価値ある機能化されたCB[6]デリバティブへのアクセスを提供します.
- ナフタレン-CB[6]の誘導体は,敏感で選択的なイオン検出の可能性を示しています.
