Cr ((アニリン) 2サンドイッチ複合体の軟着陸と活性着陸を自己組み立てモノレイヤーに:機能的部位と結合部位の分離
Shuhei Nagaoka1, Kaori Ikemoto, Kazuki Horiuchi
1Department of Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University, 3-14-1 Hiyoshi, Kohoku-ku, Yokohama 223-8522, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|October 28, 2011
まとめ
表面にクロム複合体の超熱着陸により,明確な相互作用が明らかになった. メチル末端の表面では,複合体は無傷のままであり,カルボキシル末端の表面では,アミド結合を形成し,共振結合を可能にしました.
科学分野:
- 表面科学とは,地表科学である.
- 材料化学 材料化学について
- 有機金属化学 有機金属化学
背景:
- ガス相合成メタル複合体の表面相互作用に対する振る舞いを調査することは,新しい表面機能化戦略の開発に不可欠です.
- 自己組み立てモノレイヤー (SAM) は,分子相互作用を研究し,表面特性を制御するために,明確に定義された表面を提供します.
研究 の 目的:
- 異なるオルガノチオラート自己組み立てモノレイヤー (SAM) の上のカチオンクロム ((II) ビス (((アニリン)) [Cr (((アニリン)) ]複合体の軟着陸と反応着陸の行動を調査する.
- 相互作用のメカニズムと,その結果生じる表面種を,高度なスペクトロスコピーと熱分析技術を用いて特徴づけること.
- 金属複合体の着陸と結合結果を決定する表面機能群 (メチル対カルボキシル) の役割を明らかにする.
主な方法:
- ガス相合成 [Cr(アニリン) ((2)) ]+複合体を含む高熱衝突実験 (5-20 eV) を実施しました.
- 金基板にメチル末端 (CH(3) -SAM) とカルボキシル末端 (COOH-SAM) のオーガノチオラートSAMに沈着する.
- 赤外線反射吸収光譜法 (IRAS) と温度プログラムデソルプション (TPD) を用いた特徴付け.
- 密度関数理論 (DFT) の計算を用いた理論分析.
主要な成果:
- CH(3) -SAMでは,[Cr(アニリン) ((2) ]複合体が軟着陸し,SAMマトリックス内に中性状態で埋め込み,サンドイッチ構造を維持しました.
- COOH-SAMの [Cr (アニリン) (二) ] 複合体は,二重結合モードを示した:物理吸収と,カルボキシル群とのアミド結合形成による化学結合.
- アミド結合の形成は反応着陸につながり,複合体が表面に共振的に結合し,400K以上でオルガノチオラート脱吸収が観察されました.
結論:
- COOH-SAMに対する高熱の影響は,アミンを含んだ[Cr(アニリン) ((2) ]複合体と表面の間のアミド結合形成を通じて,反応着陸と共振機能化を誘導する.
- 共同結合で形成された結合部位は,d-π相互作用の機能部位とは異なるので,部位特有の表面改変の機会を提供します.
- この研究は,有機金属複合体の高熱堆積を活性表面に利用した制御された表面機能化の経路を示しています.
