N-機能化されたアレーンのRh触媒によるオルト選択的C-Hボリレーションは,シリカを支えるブリッジヘッドモノフォスフィンリガンドによるものです
Soichiro Kawamorita1, Tatsuya Miyazaki, Hirohisa Ohmiya
1Department of Chemistry, Faculty of Science, Hokkaido University, Sapporo 060-0810, Japan.
新しいロジウム (Rh) 触媒は,窒素誘導基を持つアレンをオルト選択的にC-Hボリル化する. この方法は,優れた地域選択性を提供し,酸素ベースの誘導群のためのイリジウム (Ir) 触媒を補完します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- C-Hの活性化と機能化は,現代の有機化学における重要な変化である.
- オーソ選択的C-Hボリレーションは,置換アレンを合成する貴重な方法である.
- 既存のイリジウム触媒方式は,酸素ベースの指揮群に対して有効である.
研究 の 目的:
- 窒素ベースの誘導基を用いたオルト選択的C-Hボリレーションのための新しい触媒システムを開発する.
- 新しい触媒システムの範囲と限界を調査する.
- 既存のC-Hボリレーション方法論を補完するために.
主な方法:
- サポートされているフォスフィン-ロジウム (Rh) システムの現地準備.
- シリカを支えるブリッジヘッドモノフォスフィンと[Rh (OH) (コッド) ] (Cod) ] (Rh (OH) (Cod) ] (Cod) を利用する.
- 窒素ベースの誘導基を含む様々なアレンで触媒システムをテストする.
主要な成果:
- N指向群を持つ一連のアレーンに対して,優れたオーソ選択的C-Hボリレーションを達成した.
- 飽和/不飽和のN-ヘテロサイクル,テルト-アミノアルキル群,イミン型C-N結合で高い地域選択性を示した.
- C-H結合の周りのステリック障害に対する有意な耐性を示した.
結論:
- サポートされたフォスフィン-Rhシステムは,オルト選択的C-Hボリレーションのための効果的な方法を提供します.
- このRh触媒によるアプローチは,Nを含む基板に対するC-Hボリレーションの範囲を拡大します.
- 開発された方法は,Ir-触媒によるボリレーションの価値ある代替手段として機能します.
さらに関連する動画
19:58Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions
Published on: July 30, 2017
09:37Imine Metathesis by Silica-Supported Catalysts Using the Methodology of Surface Organometallic Chemistry
Published on: October 18, 2019
関連する概念動画
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
Hydroboration-Oxidation of Alkenes
Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.
Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Overview
Radical Substitution: Allylic Bromination
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
