パラジウム触媒によるアルリル置換により, (η6-アレン-CH2Z) Cr (((CO)) (((3) 基のヌクレオフィルが作られる
Jiadi Zhang1, Corneliu Stanciu, Beibei Wang
1Roy and Diana Vagelos Laboratories, Penn/Merck Laboratory for High-Throughput Experimentation, Department of Chemistry, University of Pennsylvania, 231 South 34th Street, Philadelphia, Pennsylvania 19104-6323, USA.
この研究では,単純なベンジル核性粒子を用いたアリル置換のための新しいパラジウム触媒法が導入されています. このアプローチは,天然製品や生物活性化合物に見られる貴重な"α-2-プロペニルベンジル"モチーフへの効率的なアクセスを提供します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- パラジウムで触媒化されたツジ・トロスト・アリル置換は確立されている.
- 単純なベンジル系核愛素を使用するための一般的な方法が不足しています.
- "α-2-プロペニルベンジル"モチーフへのアクセスは,生物活性化合物にとって重要です.
研究 の 目的:
- 単純なベンジル系核性粒子を用いて,アリル基置換のための一般的なパラジウム触媒法を開発する.
- "α-2-プロペニルベンジル"構造物の効率的な合成を可能にするために.
- アリル置換反応におけるヌクレオフィルの範囲を拡大する.
主な方法:
- トリカルボニルクロミウムによって活性化されたトロウエネ系プロヌクレオフィルのパラジアム触媒によるアリレーション.
- in situで生成された (η(6) -C(6) H(5) CHLiR (Cr(CO) ((3) ヌクレオフィルの使用と,様々なアリル系電極フィルの使用.
- 触媒スクリーニングのための高スループット実験 (HTE),Xantphos/palladium.を特定する.
- プロヌクレオフィールとしてベンジルアミンおよびエーテル誘導体を利用した.
主要な成果:
- トロウレン由来プロヌクレオフィルのパラジウム触媒によるアリレーションが成功しました.
- ゼントホス/パラジウムを一般的触媒として識別する.
- 循環性および非循環性アリル性電ophilesとの有用性が実証されています.
- ベンジルアミンおよびエーテル誘導体を使用したヘテロ原子へのC-C結合形成αのための優れた収量を達成しました.
- 金属のない製品のためのタンドムアリル代替/脱金属化手順を開発しました.
結論:
- シンプルなベンジル基核ホルモンを用いたアリル基置換のための新しい一般的なパラジウム触媒法が開発されました.
- この方法により,貴重な"α-2-プロペニルベンジル"モチーフに効率的にアクセスできます.
- このアプローチは,アリル置換反応の合成的有用性を拡大します.
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