クキュルビット[7]ウリルとのゲスト結合ダイナミクスは,カチオンの存在で示される
Hao Tang1, Denis Fuentealba, Young Ho Ko
1Department of Chemistry, University of Victoria, P.O. Box 3065, Victoria, BC, Canada V8W 3V6.
R-(+)-2-ナフチル-1-エチラモニウムカチオン (NpH(+)) とキュキュルビット[7]ウリル (CB[7]) の結合が研究されました. NpH(+) は自由CBに強く結合し[7],緩やかな解離により高い均衡定数を持ち,拡散制御結合率に接近する.
科学分野:
- 超分子化学 超分子化学
- ホスト・ゲスト・ケミストリー
- 化学動力学 化学動力学
背景:
- Cucurbit[7]uril (CB[7]) は,ゲストを結合する能力で知られているマクロサイクル宿主です.
- ホスト-ゲスト結合ダイナミクスを理解することは,分子認識システムの設計に不可欠です.
研究 の 目的:
- R-(+) -2-ナフチル-1-エチラモニウムカチオン (NpH(+)) の結合運動と熱力学をCBと研究する[7].
- 結合プロセスに競合するカチオン (Na(+) とH(3) O(+)) の影響を明らかにする.
主な方法:
- 光停止フロー実験は,反応運動を研究するために使用されました.
- 結合率を調節するために,Na (((+) とH (((3) O (((+) との競合結合試験が使用されました.
- 結合イソテルムの分析は熱力学的パラメータを提供した.
主要な成果:
- 2つのNa(+) カチオンのCB[7]への結合が定量化されました.
- NpH(+) は,自由CB[7]のみに結合し,高い均衡定数 (1.06 ± 0.05) × 10(7) M(-1) を示した.
- NpH ((+) @CB[7]形成の結合速度の定数は (6.3 ± 0.3) × 10 ((8) M ((-1) s ((-1) と決定され,拡散制御の限界に近いもので,遅い解離速度の定数は55 s ((-1) である.
結論:
- NpH(+) @CB[7]複合体は,主に緩やかな解離率による高い安定性を示しています.
- この研究では,陽性電荷を持つゲストは,安定した排斥複合体を形成することなく,ほぼ拡散制御速度でCB[n]と複合体を形成することが示されています.
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