ニッケル触媒によるアゾールとフェノール誘導体のC-H/C-O結合
Kei Muto1, Junichiro Yamaguchi, Kenichiro Itami
1Department of Chemistry, Graduate School of Science, Nagoya University, Nagoya 464-8602, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|December 14, 2011
まとめ
研究者らは,フェノール誘導体を用いたアゾールのC-H結合アリレーションのための,ニッケル触媒による新しい方法を開発した. この効率的な結合反応は,アルカロイドやエストロンのような複雑な分子に含まれるものを含め,貴重な2 - アリラゾールを生成します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 薬用化学 薬用化学について
背景:
- アゾール化合物は,医薬品化学における重要な支架である.
- 2 - アリラゾールを合成するための効率的な方法は,非常に求められています.
- 現存するアリレーション法では,多くの場合,基質の範囲が広くないか,厳しい条件を必要とします.
研究 の 目的:
- フェノール誘導体を用いて,アゾールの最初のニッケル触媒化C-H結合アリレーションを開発する.
- 特権のある2 - アリラゾールを合成するための多用途で効率的な方法を確立する.
- 生物学的に重要な分子に対する反応の適用性を実証する.
主な方法:
- 新しいNi ((cod) 2 / dcype触媒システムを利用しました.
- 様々なフェノール誘導体 (エスター,カルバメート,炭酸塩,スルファメート,トリフラート,トシラート,メシラート) が使用されています.
- 実行されたC-H/C-Oバイアリル結合反応.
主要な成果:
- ニッケル触媒によるアゾールのC-Hアリレーションをフェノール誘導体で初めて成功させた.
- 触媒システムは,多様なフェノール誘導体で高い活性を示した.
- 生物学的活性アルカロイドを含む,合成された特権-2-アリラゾール.
- エストロンやキニンなどの複雑な分子を機能化する反応の有用性を示した.
結論:
- 開発されたニッケル触媒反応は,2-アリラゾールへの効率的な経路を提供します.
- この方法は,複雑で生物学的に重要な分子にアクセスするための貴重なツールを提供します.
- C-H/C-Oバイアリル結合は,有機化学における合成の可能性を拡大する.
さらに関連する動画
関連する概念動画
Aryldiazonium Salts to Azo Dyes: Diazo Coupling
The reaction of weakly electrophilic aryldiazonium (also called arenediazonium) salts with highly activated aromatic compounds leads to the formation of products with an —N=N— link, called an azo linkage. This reaction, presented in Figure 1, is known as diazo coupling and occurs without the loss of the nitrogen atoms of the aryldiazonium salt. Highly activated aromatic compounds such as phenols or arylamines favor the diazo coupling reaction. The coupling generally occurs at the para position.
Vicinal Diols via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: Pinacol Coupling Overview
Wilhelm Rudolph Fittig discovered the pinacol coupling reaction in 1859. It is a radical dimerization reaction and involves the reductive coupling of aldehydes or ketones in the presence of hydrocarbon solvent to yield vicinal diols.
Benzene to Phenol via Cumene: Hock Process
The synthesis of phenol from benzene via cumene and cumene hydroperoxide is called the Hock process. First, a Friedel–Crafts alkylation reaction of benzene with propene gives cumene. Then cumene forms cumene hydroperoxide via a radical chain reaction. In the chain initiation step, the benzylic hydrogen is abstracted to give a benzylic radical. In the chain propagation step, the benzylic radical reacts with an oxygen diradical to form a cumene hydroperoxide radical. The cumene hydroperoxide...
Cyclohexenones via Michael Addition and Aldol Condensation: The Robinson Annulation
Robinson annulation is a base-catalyzed reaction for the synthesis of 2-cyclohexenone derivatives from 1,3-dicarbonyl donors (such as cyclic diketones, β-ketoesters, or β-diketones) and α,β-unsaturated carbonyl acceptors. Named after Sir Robert Robinson, who discovered it, this reaction yields a six-membered ring with three new C–C bonds (two σ bonds and one π bond).
Amines to Alkenes: Cope Elimination
Cope elimination reaction involves the conversion of tertiary amines to alkene using hydrogen peroxide under thermal conditions, as depicted in figure 1.
Acid-Catalyzed α-Halogenation of Aldehydes and Ketones
By replacing an α-hydrogen with a halogen, acid-catalyzed α-halogenation of aldehydes or ketones yields a monohalogenated product
In the first step of the mechanism, the acid protonates the carbonyl oxygen resulting in a resonance-stabilized cation, which subsequently loses an α-hydrogen to form an enol tautomer. The C=C bond in an enol is highly nucleophilic because of the electron-donating nature of the –OH group. Consequently, the double bond attacks an electrophilic halogen to form a...
In the first step of the mechanism, the acid protonates the carbonyl oxygen resulting in a resonance-stabilized cation, which subsequently loses an α-hydrogen to form an enol tautomer. The C=C bond in an enol is highly nucleophilic because of the electron-donating nature of the –OH group. Consequently, the double bond attacks an electrophilic halogen to form a...
![Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F60786.jpg&w=3840&q=50)

