異例なY形の3座標のPt複合体:Pt(0) σ-ディジラン複合体またはPt(II) ディジリル複合体の理論的研究
Nozomi Takagi1, Shigeyoshi Sakaki
1Fukui Institute for Fundamental Chemistry, Kyoto University, Takano-Nishihiraki-cho 43-4, Sakyo-ku, Kyoto 606-8103, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|June 12, 2012
まとめ
珍しいY形を持つプラチナ複合体は,プラチナ (((0) ディジランであり,プラチナ (((II)) ではない可能性が高い. この発見は,シリコンおよび他の結合の還元性淘汰スナップショットに関する洞察を提供します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- コンピューティング・ケミストリー
- マテリアルサイエンス 材料科学
背景:
- 3座標のプラチナ複合体のY形構造,Pt[NHC(Dip) ((2))) (((SiMe ((2))) Ph) ((2)) は,最初はディジランの還元性除去のスナップショットとして提案されました.
- 複合体は,N-ヘテロサイクリックカルベン (NHC) とシリルリガンドを特徴とし,Dipは2,6-ダイソプロピルフェニルを表しています.
研究 の 目的:
- 珍しいY形プラチナ複合体の電子構造と結合を調査するために.
- 複合体がPt(II) ディシリル種またはPt(0) ディシラン種を表しているかどうかを判断します.
- シリコンやその他の元素同士の結合を含む還元性除去プロセスに対するより広範な影響を探求する.
主な方法:
- 電子構造と結合を研究するために,密度関数理論 (DFT) の計算が採用されました.
- (195) プラチナ中心の化学的シフトを分析するために,Pt NMRスペクトロスコーピーを用いた.
- Si-Si結合相互作用とプラチナ中心との分子軌道相互作用の分析.
主要な成果:
- DFTの計算によると,Y型の構造は,カルベンとシリルリガンドの強いトランス影響から生じるという.
- (195) Pt NMRの化学的シフトは,Pt(0) 複合体の特徴は,Pt(II) 複合体の特徴よりも多い.
- Si-Si結合の相互作用は,典型的なSi-Si単一結合よりも著しく弱く,プラチナ中心への電荷移転を示しています.
- 類似のY型構造は,強烈にリガンドを寄付する他の金属複合体や,Ge-Ge,B-B,B-Si結合の還元性排除のために観察または予測されています.
結論:
- 研究されたプラチナ複合体は,Pt(0) σ-ディジラン複合体として最もよく記述され,有意な電荷移転後のスナップショットを表しています.
- この発見は,還元性排除反応のメカニズムに関する新しい視点を提供します.
- この研究は,同様のY形構造が,様々な元素-元素 σ結合の還元的な除去で観察される可能性があることを示唆しています.
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