アイソシアネートによるワンポットRAFT/"クリック"化学:α端機能化されたポリマーの効率的な合成
Guillaume Gody1, Christian Rossner, John Moraes
1Key Centre for Polymers & Colloids, School of Chemistry, The University of Sydney, New South Wales 2006, Sydney, Australia.
Journal of the American Chemical Society
|June 27, 2012
まとめ
新しいワンポット法では,カーボニルアジド鎖移転剤 (CTA) を使用してα機能性ポリマーを,可逆的添加断片鎖移転 (RAFT) ポリメリゼーションで製造する. このアプローチは,反応性のあるイソシアネート末端群を持つポリマーの制御合成を可能にします.
科学分野:
- ポリマー化学のポリマー化学について
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- イソシアネートなどの特定のエンドグループ機能を持つポリマーの合成は,これらのグループの反応性のために困難です.
- イソシアネート末端ポリマーを作るための既存の方法は,多くの場合,複数のステップと困難な処理手順を伴う.
研究 の 目的:
- 制御された分子量とイソシアネート末端群を持つα機能ポリマーを調製するための簡素化されたワンポット方法論を開発する.
- カーボニルアジド鎖移転剤 (CTA) を導入し,同時にポリメリゼーションとイソシアネート"クリック"機能化を行う.
主な方法:
- リバーシブルアディション・フラグメンテーション・チェーン・トランスファー (RAFT) ポリメリゼーションを使用した.
- 新型カルボニルアジド鎖移転剤 (CTA) の前駆体を開発しました.
- RAFTポリメリゼーション中のCTAのin situ Curtius再配置により,α-イソシアネート機能が生成される.
- (メタ) アクリレート,アクリラミド,スタイレンを含む様々なモノメアのポリメリゼーションに対する制御が実証されています.
主要な成果:
- 多種多様なモノメアの制御されたポリメリゼーションを達成し,予測可能な分子量 (M(n) = 2-30 kDa) と低分散度 (Đ = 1.16-1.38) を有するポリマーを生成しました.
- 単一の合成ステップでα-イソシアネート改変ポリマーを成功裏に生成しました.
- カーボニルアジドCTAをRAFTポリメリゼーション/イソシアネート"クリック"手順によるα端機能化されたポリマーの作成のための汎用プラットフォームとして検証しました.
結論:
- 開発されたワンポットRAFTポリメリゼーション/イソシアネート"クリック"反応は,α-イソシアネート機能性ポリマーを合成するための効率的で汎用的な戦略を提供します.
- この方法は,反応性イソシアネート中間物質の合成と処理に関連する制限を克服し,ポリマー合成の重要な進歩を提供します.
- カーボニルアジドCTAは,簡素化された合成経路を通じて,幅広いα-エンド機能化されたポリマーを作成するための堅牢なプラットフォームとして機能します.
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