モリブデンとトングストンのモノアリオキシドピロリド (MAP) 複合体による1,3-ディエンのZ選択的メタテシスホモカップリング
Erik M Townsend1, Richard R Schrock, Amir H Hoveyda
1Department of Chemistry 6-331, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, Massachusetts 02139, USA.
モリブデンまたはボルンガムのモノアリオキシドピロリド (MAP) 触媒は,ヘキザイソプロピルテルフェノキシド (OHIPT) を使って,高Z選択性の (E,Z,E) -トリエネにホモカップルダイエンを効率的に結合します. 他のMAP触媒の効果は低かった.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- モリブデンとボルンガムの複合体は,様々な有機変異の触媒として知られています.
- モノアリロキシドピロリド (MAP) リガンドは,金属の協調性のためにユニークなステリックおよび電子特性を提供します.
- 特定のトリエン同位体の制御された合成は,有機化学における重要な課題です.
研究 の 目的:
- ダイエンのホモカップリングのためのモリブデンとボルンガムのモノアリロキシドピロリド (MAP) 複合体の触媒活性を調べる.
- 異なるアリロキシドリガンド,特にヘキザイソプロピルテルフェノキシド (OHIPT) とヘキサメチルテルフェノキシド (OHMT) の触媒性能に対する影響を評価する.
- 形成されたトリエン産物のステレオ選択性を決定する.
主な方法:
- モリブデンとボルンガムのMAP複合体の合成と特徴付け.
- 単純な (E) - 1,3 - ディエンのホモカップリングにおけるMAP複合体の触媒試験.
- 重要な触媒中間物質の構造を明らかにするためのX線結晶学.
- 投射率とステレオ選択性を決定するために,スペクトロスコーピック方法を使用して反応産物の分析.
主要な成果:
- 大量ヘキサイゾプロピルテルフェノキシド (OHIPT) リガンドを搭載したMAP触媒は, (E) -1,3-ダイエンのホモカップリングを触媒化する高効率性を示した.
- この反応は主に優れたZ-選択性を持つ (E,Z,E) -トリエンを生成した.
- X線研究により,ビニラルキリデンのMAP種のシン構造が確認され,触媒機構の洞察が提供されました.
- 軽量なヘクサメチルテルフェノキシド (OHMT) リガンドを使用したMAP触媒は,比較的非効率であることが判明しました.
結論:
- モリブデンとボルンガムのMAP複合体とOHIPTは,単純なダイエンから (E,Z,E) -トリエンの立体選択合成のための非常に効果的な触媒です.
- アリロキシドリガンドのステリック塊は,MAP複合体の触媒活性と選択性において重要な役割を果たします.
- この発見は,複雑なポリエネの合成のための新しい触媒システムを開発するための道を開きます.
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