サブピコセカンドのシステム間交差は,溶液中のモノ-およびダイ ((オルガノフォスフィン)) ゴールド ((I)) ナフタレン誘導体で発生する
R Aaron Vogt1, Thomas G Gray, Carlos E Crespo-Hernández
1Department of Chemistry and Center for Chemical Dynamics, Case Western Reserve University, Cleveland, Ohio 44106, USA.
Journal of the American Chemical Society
|August 23, 2012
まとめ
この研究では,金 (I) オルガノメタリック複合体の興奮状態ダイナミクスを,一時的吸収実験を用いて調査しています. 結果は,急速なシステム間交差と遅い内部変換を明らかにし,移行金属複合体の従来の運動モデルに挑戦しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- フォトフィジックスの光学
- 暫定吸収スペクトロスコーピー
背景:
- 移行金属複合体の興奮状態ダイナミクスを理解することは,新しい材料と触媒の開発に不可欠です.
- 金 ((I) 複合体はユニークな電子特性で知られていますが,その興奮状態の行動はあまり探求されていません.
- 以前のモデルでは,これらのシステムでは,内部変換 (IC) がシステム間交差 (ISC) よりも高速であると仮定することが多い.
研究 の 目的:
- 新型金 (((I) オルガノメタリック複合体のフェムト秒からマイクロ秒までの興奮状態ダイナミクスを調査する.
- トリプル状態を含む,一時的な種の運動経路と寿命を解明する.
- 移行金属複合体における興奮状態のリラックスに関する既存のモデルに挑戦し,改良する.
主な方法:
- フェムト秒からマイクロ秒までのブロードバンド一時吸収スペクトロスコーピーを用いた.
- グローバルとターゲットの分析は,連続運動モデルを用いて行われました.
- 異なるナフチルリガンドを持つ3つの特定の金 ((I) 複合体を研究した. Cy ((3) PAu ((2-ナフチル) (1), (Cy ((3) PAu) ((2) ((2,6-ナフタレンジル) (2),および (Cy ((3) PAu) ((2) ((2,7-ナフタレンジル) (3).
主要な成果:
- 4つの異なるスペクトル成分が特定され,リガンド中心のS(1) とトリプレート状態,および電荷移転トリプレート状態に割り当てられました.
- システム間交差 (ISC) は,ピコ秒未満の時間スケール (フェムト秒数百) で発生しますが,トリプレットマニフォールド内の内部変換 (IC) はより遅い (約. 2 ps) である.
- リラックスされたトリプレット状態は,O(2) quenching と self-quenching/annihilation に起因する複合体2と3 (数百のpsとns) で二相分解を示し,複合体1は単相分解を示している.
結論:
- 観測されたISC率は,金 ((I) -フォスフィン群の位置によって影響を受け,複合体2は複合体3よりも遅いISC率を示しています.
- このデータは,ICはISCよりも速いという従来の見解に異議を唱え,移行金属複合体の新興運動モデルを支持しています.
- 金 (((I) 複合体は,興奮状態の不均衡ダイナミクスを示し,この特性を有する他の移行金属に加わります.
