新しい分離可能なダイアキルシリレンと,その分離可能なダイマーが溶液で均衡する.
Takashi Abe1, Ryoji Tanaka, Shintaro Ishida
1Department of Chemistry, Graduate School of Science, Tohoku University, Aoba-ku, Sendai 980-8578, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|November 23, 2012
まとめ
新しいダイアキルシリレンが合成され,分離されました. テトラアルキルジジレンへの可逆的二分化が観察され,柔軟なステリック・バルクにより,両方のシリコン種を分離することが可能となった.
科学分野:
- オーガノシリコン化学 化学
- 無機合成の無機合成とは
- スペクトロスコーピーは,スペクトロスコーピーを用います.
背景:
- 二重性シリコン化合物 (シリレン) は,非常に反応性の高い中間物質である.
- 安定したシリエレンの分離には,有意なステリック保護が必要です.
- シリレンからジリレンへのダイメリゼーションは一般的な反応経路です.
研究 の 目的:
- 単離可能な新しいダイアキルシリレンを合成し,特徴づけること.
- シリレンとその対応するディシレン間の二酸化均衡を調査するために.
- これらのシリコン種の安定化におけるステリックボールの役割を理解するために.
主な方法:
- ディアルキルシリレン合成 3. ディアルキルシリレン合成
- 再結晶化により,単体シリレン3と二重体テトラアルキルジリセレンが得られる 4.
- 固体構造分析 (X線結晶学).
- NMRおよびUV-VIS光譜を用いた溶液状態の特徴化.
- シリレン・ディジレン均衡の熱力学分析.
主要な成果:
- ダイアキルシリレン 3.ダイアキルシリレン 3.ダイアキルシリレン 3.ダイアキルシリレン 3.ダイアキルシリレン 3.ダイアキルシリレン
- テトラアルキルジシレン4の分離, 3のダイマーで,長いSi=Si結合 (2.252 Å) がある.
- 溶液中のシリレン3とディシレン4の逆転可能な均衡の観測.
- ダイメリゼーション均衡の熱力学パラメータの定量化 (ΔH = -36 ± 3 kJ mol−1, ΔS = -170 ± 15 J mol−1 K−1)
- 両種の安定性と隔離性を説明するステリック因子 (埋もれた体積のパーセント) の分析.
結論:
- アルキル置換物の柔軟なステリック塊は,シリレンとジリレンの両方の可逆的二分化と分離に不可欠です.
- この研究は,低値のシリコン化合物の安定性と反応性を制御する要因についての洞察を提供します.
- この発見は,シリコン-シリコンの多重結合形成と安定化の理解に貢献します.
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