![Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F51444.jpg&w=3840&q=50)
高酸化状態のパラジウム複合体からの還元性除去における化学的選択性 - - 混ざり合いのメカニズムが明らかにされた
Mads C Nielsen1, Eirik Lyngvi, Franziska Schoenebeck
1Laboratory for Organic Chemistry, ETH Zürich, Wolfgang-Pauli-Strasse 10, 8093 Zürich, Switzerland.
Journal of the American Chemical Society
|January 16, 2013
まとめ
高酸化状態のパラジウム化学は複雑である. 研究では,混合パラジウム (III) ダイマーがホモダイマーを形成するために乱交し,二塩素化されたダイマーが還元性除去によってArClを生成することを示しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 高酸化状態の複合体 高酸化状態の複合体
背景:
- 高酸化状態のパラジウム化学における選択性を理解することは極めて重要です.
- 二核パラジウム (III) 複合体は酸化C-H機能化に関与しています.
研究 の 目的:
- 異なるアピカルリガンドを持つ二核のPd (III) 複合体からの還元性除去における化学選択性を調査する.
- パラジアム媒介反応における製品選択性を制御する要因を解明する.
主な方法:
- 実験的な研究は実験的研究です.
- コンピューティング・モデリング
- スペクトロスコピク分析
主要な成果:
- ArCl形成の化学選択性は,混合Cl/OAc二核Pd (III) 複合体からの直接的還元性除去と矛盾していた.
- 顕微鏡および計算による研究では,混合Pd(III) ダイマーの2つのホモダイマーへの急速なスクランブルが明らかになった: [AcO-Pd(III) -Pd(III) -OAc]と [Cl-Pd(III) -Pd(III) -Cl].
- 二塩素化ホモジマー[Cl-Pd(III) -Pd(III) -Cl]は,還元性除去時にArClを生成する主要な中間物質として特定されました.
結論:
- 混合二核Pd (III) 複合体は,製品の選択性を決定する直接的な前体ではありません.
- ホモディメリゼーションと,その後の二塩素化Pd(III) ダイマーからの還元性除去が,観察されたArClの選択性を決定する.
- この研究は,高酸化状態のパラジウム化学におけるメカニズム的経路を明確にします.
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