可視光フォトレドックス触媒における酸素スイッチ:急性添加とサイクリング,そして予期せぬC−C−結合分裂反応
Shaoqun Zhu1, Arindam Das, Lan Bui
1RWTH Aachen University, Institute of Organic Chemistry, Landoltweg 1, D-52074 Aachen, Germany.
Journal of the American Chemical Society
|January 22, 2013
まとめ
可視光フォトレドックス触媒は,三次アミンの新しいC-H機能化を可能にします. 酸素はスイッチとして作用し,γ-アミノニトリルまたはテトラヒドロキノリンの誘導体を形成するために反応を誘導します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- フォトカタリシスによる.
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- 三次アミンは,有機合成における汎用的な構成要素である.
- C-H機能化は,複雑な分子への効率的な経路を提供します.
- 可視光フォトレドックス触媒は,穏やかで持続的な反応条件を提供します.
研究 の 目的:
- 新しい可視光フォトレドックス触媒による三次アミンのC-H機能化反応を開発する.
- 反応経路を制御する化学的スイッチとしての酸素の役割を調査する.
- γ-アミノニトリル,テトラヒドロキノリン,インドールを含む多様なアミンを含む化合物を合成する.
主な方法:
- 可視光照射による照射である.
- イリジウムまたはルテニウム複合体を用いたフォトレドックス触媒.
- N,N-ジメチルアニリンとアルケンの分子間および分子内反応.
- 制御された酸素の導入
主要な成果:
- 開発された分子間C-H機能化により,酸素がない場合でも γ-アミノニトリルが得られる.
- 酸素の存在下でテトラヒドロキノリンの誘導体を生成するラジカル添加/循環が達成される.
- 分子内反応によるインドル-3-カルボックスアルデヒド誘導体の予期せぬ形成が観察されました.
- 新種のフォトレドックス触媒によるC-C結合割れメカニズムを発見した.
結論:
- 製品形成を制御するために,光還元触媒のスイッチとして酸素の有用性を実証しました.
- 価値あるアミンを含むヘテロサイクルのための新しい合成経路を確立しました.
- フォトレドックス媒介によるC−C結合割れに関する機械的洞察を提供した.
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