イリジウム触媒による二次ベンジルC−H結合のボリレーションは,ヒドロシラーネによって導かれます
Seung Hwan Cho1, John F Hartwig
1Department of Chemistry, University of California, Berkeley , California 94270, United States.
この研究では,二次ベンジルC−H結合の地域選択的ボリレーションのための新しいイリジウム触媒法が導入されています. このアプローチは,ヒドロシリル誘導基を用いて,ベンジルボロネートエステルの多様な機能化を可能にします.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 有機金属化学 有機金属化学
背景:
- C-H結合の機能化は,有機合成において極めて重要です.
- メイングループ反応剤は,通常,アリルまたはメチルC−H結合を機能化します.
- 二次ベンジル系C-H結合の選択的機能化は依然として困難です.
研究 の 目的:
- 二次ベンジルC−H結合のボリル化のための高度に地域選択的な方法を開発する.
- 誘導C-H機能化のためにイリジウム触媒を使用する.
- 多様な二次ベンジルボロネートエステルへのアクセスを提供するため.
主な方法:
- イリジウム触媒によるボリレーション反応.
- 3,4,7,8-テトラメチル-1,10-フェナントロリンをリガンドとして使用する.
- 地域選択性の指針グループとして,水素シルリル置換剤を使用する.
主要な成果:
- 二次ベンジルC-H結合で高度に地域選択性のあるボリレーションを達成した.
- ハイドロシリル指向群の有用性を実証した.
- ボリレーション後のヒドロシリル群の容易な脱保護または変換を示した.
結論:
- 開発された方法は,二次ベンジルボロナートエステルへの新しい経路を提供します.
- このC-Hボリレーション戦略は,ベンジル基の位置を機能化する範囲を拡大します.
- 指導グループは,価値ある有機化合物の多様な配列へのアクセスを促進します.
さらに関連する動画
12:27Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes
Published on: September 8, 2013
05:34Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of α,β-Unsaturated Compounds and Alkynes
Published on: December 16, 2019
関連する概念動画
Hydroboration-Oxidation of Alkenes
Alkynes to Aldehydes and Ketones: Hydroboration-Oxidation
One of the convenient methods for the preparation of aldehydes and ketones is via hydration of alkynes. Hydroboration-oxidation of alkynes is an indirect hydration reaction in which an alkyne is treated with borane followed by oxidation with alkaline peroxide to form an enol that rapidly converts into an aldehyde or a ketone. Terminal alkynes form aldehydes, whereas internal alkynes give ketones as the final product.
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
Nucleophilic Aromatic Substitution: Elimination–Addition
Preparation of Alcohols via Addition Reactions
The acid-catalyzed addition of water to the double bond of alkenes is a large-scale industrial method used to synthesize low-molecular-weight alcohols. An acidic atmosphere is required to allow the hydrogen in the water molecule to act as an electrophile and attack the double bond in an alkene. The addition of a proton to the double bond creates a carbocation intermediate. The proton preferentially bonds to the less substituted end of the double bond to create a more stable carbocation...
Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of X2 to 1,3-Butadiene
