オスミウム-シリコン三重結合:オスミウム-シリコン複合体の合成,特徴化,および反応性

Paul G Hayes¹, Zhenggang Xu, Chad Beddie

¹Department of Chemistry, University of California, Berkeley, Berkeley, California 94720-1460, USA.

Journal of the American Chemical Society

|August 3, 2013

まとめ

研究者は,グループ6を超えた金属で最初のシリリン複合体を合成し,ユニークな三重結合を特徴づけた. この画期的な発見により,末端アルキンによる新しいサイクル添加反応の観測が可能になった.

科学分野:

有機金属化学有機金属化学
シリコン化学シリコン化学
協調化化学について

背景:

シリコン-リガンド三重結合を特徴とするシリリン複合体は,特にグループ6以外の金属では珍しい.
これらの複合体の結合と反応性を理解することは,無機および有機金属化学の進歩に不可欠です.

研究の目的:

グループ6を超えた金属を含む最初のシリリン複合体を合成し,特徴づけること.
金属-シリコン結合の性質を明らかにし,シリリンリガンドの反応性を調査する.

主な方法:

シリコンから水素抽出によるシリリン複合体の合成.
核磁共振 (NMR) スペクトロスコーピーを用いた特徴付け.
密度関数理論 (DFT),自然結合軌道 (NBO),化学的価値のための自然軌道 (ETS-NOCV) によるエネルギー分解分析を含む計算分析.

主要な成果:

オスミウム金属 [Cp*((i) Pr3P) ((H) OsSi ((Trip) ]][HB ((C6F5) 3) の最初のシリリン複合体を成功裏に製造した.
NMRとDFTの研究では,シリリンリンガンドが確認され,シグマ結合と2つのパイバックドナーによって特徴づけられる三重結合が明らかにされました.
シリリン複合体を含む最初のサイクル添加反応,特に終端アルキンとOsSi結合の間のC-H結合添加を観察した.

結論:

この研究は,シリリン化学をグループ6を超える金属に拡張することで,シリリン化学の重要な進歩を報告しています.
Os-Siトリプルボンドは,強い共振性およびダティブ結合相互作用を示しています.
シリリン複合体によって実証された新しい反応性は,合成変換のための新しい道を開きます.

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