Zn ((C6F5) 2) ベースのルイスペアによるリング開きポリメリゼーション:サイクルポリエステルのオリジナルで効率的なアプローチ
Estefanía Piedra-Arroni1, Catherine Ladavière, Abderrahmane Amgoune
1Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée, UMR CNRS 5069, Université de Toulouse , F-31062 Toulouse, France.
Journal of the American Chemical Society
|August 31, 2013
まとめ
亜鉛と有機塩基を用いた二重触媒システムは,乳酸塩とカプロラクトンの制御されたポリメリゼーションを可能にします. この方法により,高分子量サイクルポリエステルとサイクルブロックコポリマーが作られます.
科学分野:
- ポリマー化学のポリマー化学について
- 有機金属化学 有機金属化学
背景:
- リング開きポリメリゼーション (ROP) は,ポリエステル合成の重要な方法である.
- 制御されたROPは,ポリマーの特性を調整し,複雑なアーキテクチャを作成するために不可欠です.
- ルイス酸と塩基のペアは,モノマーポリメリゼーションのユニークな活性化メカニズムを提供します.
研究 の 目的:
- ラクチドと ε-カプロラクトンの制御された ROP のダブルカタリストシステムを調査する.
- ポリメリゼーションにおける亜鉛複合物と有機塩基の協力効果を探求する.
- 明確に定義されたサイクルポリエステルとブロックコポリマーを合成する.
主な方法:
- Zn ((C6F5) 2) と有機塩基 (アミン,フォスフィン) を含む二重システムを利用する.
- ラクチドと ε-カプロラクトンの制御されたリング開きポリメリゼーションを実行します.
- ブロックコポリマー合成のためのチェーン拡張技術を使用しています.
主要な成果:
- 二重システムは,両方のモノメアの制御されたROPを効果的に促進しました.
- 高い分子量を持つよく定義されたサイクルポリエステルが得られた.
- 効率的なチェーン延長により,サイクルブロックコポリマーが形成されました.
結論:
- Zn ((C6F5) 2) と有機塩基の協力的なルイス対は,制御されたROPに対して非常に効果的です.
- このアプローチにより,高分子量サイクルポリエステルやブロックコポリマーへのアクセスを可能にします.
- 開発された方法は,高度なポリマーアーキテクチャへの経路を提供します.
関連する概念動画
Olefin Metathesis Polymerization: Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP)
Ring-opening metathesis polymerization or ROMP involves strained cycloalkenes as starting materials. The mechanism of ROMP proceeds by reacting cycloalkene with Grubbs catalyst to give metallacyclobutane intermediate which undergoes a ring-opening reaction to form new carbene. The new carbene reacts with another molecule of cycloalkene. Repetition of these steps leads to the formation of an unsaturated open-chain polymer product. All these steps are reversible, however, relieving the ring...
Ziegler–Natta Chain-Growth Polymerization: Overview
Ziegler–Natta polymerization is another form of addition or chain‐growth polymerization used for synthesizing linear polymers over branched polymers. The catalyst used for polymerization is the Ziegler–Natta catalyst, named after Karl Ziegler and Giulio Natta, who developed it in 1953. This catalyst is an organometallic complex of titanium tetrachloride and triethyl aluminum, with the active form of the catalyst being an alkyl titanium compound. Using the Ziegler–Natta catalyst, high molecular...
Cationic Chain-Growth Polymerization: Mechanism
The cationic polymerization mechanism consists of three steps: initiation, propagation, and termination. In the initiation step of the polymerization process, the π bond of a monomer gets protonated by the Lewis acid catalyst, which is formed from boron trifluoride and water. The protonation of the π bond generates a carbocation stabilized by the electron‐donating group. In the propagation step, the π bond of the second monomer acts as a nucleophile and attacks the generated carbocation,...
Base-Catalyzed Ring-Opening of Epoxides
Due to their highly strained structures, epoxides can readily undergo ring-opening reactions through nucleophilic substitution, either in the presence of an acid or a base. The nucleophilic substitution reactions in the presence of acid are called acid-catalyzed ring-opening reactions, and nucleophilic substitution reactions in the presence of a base are called base-catalyzed ring-opening reactions. Epoxides undergo base-catalyzed ring-opening reactions in the presence of a strong nucleophile...
Olefin Metathesis Polymerization: Overview
Recently, the development of olefin metathesis polymerization advanced the field of polymer synthesis. Simply put, the reorganization of substituents on their double bonds between two olefins in the presence of a catalyst is known as the olefin metathesis reaction. The use of metathesis reaction for polymer synthesis is called olefin metathesis polymerization.
Ruthenium-based Grubbs catalyst is the most commonly used catalyst for olefin metathesis polymerization. Grubbs catalyst consists of a...
Ruthenium-based Grubbs catalyst is the most commonly used catalyst for olefin metathesis polymerization. Grubbs catalyst consists of a...
Free-Radical Chain Reaction and Polymerization of Alkenes
The conversion of alkenes to macromolecules called polymers is a reaction of high commercial importance. The structure of the polymer is defined by a repeating unit, while the terminal groups are considered insignificant. The average degree of polymerization represents the number of repeating units in the polymer molecule and is denoted by the subscript n.


