オレフィンヒドロアリロキシル化は,ピンサー-イリジウム複合体によって触媒化されます
Michael C Haibach1, Changjian Guan, David Y Wang
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Rutgers, The State University of New Jersey , New Brunswick, New Jersey 08903, United States.
Journal of the American Chemical Society
|September 14, 2013
まとめ
イリジウムピンサー複合体は,オレフィンからアリルアルキルエーテルの新しい,原子経済的な合成を触媒化する. この有機金属的アプローチは,酸性触媒を避け,産業用アプリケーションに高度な選択性を提供します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- アリルアルキルエーサーは重要な産業用化学物質で,通常はウィリアムソンエーサー合成で合成されます.
- オレフィン・ヒドロアリロキシル化は,より原子経済的な代替品ですが,酸性触媒との選択性が悪くなっています.
- 既存の移行金属触媒は,しばしば望ましくないブロンステッド酸経路に依存しています.
研究 の 目的:
- アリルアルキルエーテルを合成するための高度に選択的で原子経済的な方法を開発する.
- 分子間ヒドロアリロキシル化のための触媒として,イリジウムピンサー複合体の使用を調査する.
- 触媒機構を明らかにし,既知の酸性経路と区別する.
主な方法:
- 活性化されていないオレフィンの有機金属触媒による分子間ヒドロアリオキシル化のために,イリジウムピンサー複合体を利用した.
- 調べられた反応経路は,ブロンステッド酸触媒と区別する.
- 特徴づけられた反応中間物質と産物.
主要な成果:
- アリルアルキルエーテルの高度な化学および地域選択的合成を達成しました.
- イリジウム触媒は,隠されたブロンステッド酸経路で動作しないことが実証されました.
- イリジウム-アルコキシド結合にオレフィン挿入を伴うメカニズムを提案し,その後C-Hの還元性除去を行った.
結論:
- イリジウムピンチャー複合体による有機金属触媒は,原子経済的なエーテル合成への新しい経路を提供します.
- この方法は,伝統的なウィリアムソンエーテル合成の選択的な代替手段を提供します.
- この発見は,多様な酸素酸を合成するための道を開く.
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