レドックス制御された乳酸塩のポリメリゼーションは,ビス (イミノ) ピリジン,鉄 (ビス (アルコシド) コンプレックスによって触媒化されます
Ashley B Biernesser1, Bo Li, Jeffery A Byers
1Eugene F. Merkert Chemistry Center, Department of Chemistry, Boston College , 2609 Beacon Street, Chestnut Hill, Massachusetts 02467, United States.
Journal of the American Chemical Society
|October 1, 2013
まとめ
ビス・ミノピリジン・鉄触媒は,乳酸塩を効率的にポリマー化し,生物の特徴を示します. 触媒の活動はアルコキシドドナーに依存し,ポリメリゼーションはリドックス制御を通じて可逆的にオン/オフすることができます.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- ポリマーサイエンスの科学
背景:
- ビス・イミノ・ピリジン・リガンドは,移行金属触媒の汎用性のある支架である.
- 鉄複合体は,高価な金属触媒のポリメリゼーションに代わる,費用対効果が高く,毒性が低い代替品です.
研究 の 目的:
- (rac) - ラクチドのポリメリゼーションのためのビス (イミノ) ピリジン鉄ビス (アルコキシド) 複合体を合成し,研究する.
- これらの鉄複合体によって開始される乳酸塩ポリメリゼーションのメカニズムを解明する.
- ポリメリゼーション活動と制御に対する触媒構造と酸化還元状態の影響を調査する.
主な方法:
- ビス (イミノ) ピリジン,鉄 (ビス (アルコキシド) 複合体の合成.
- 合成された鉄触媒を用いた (rac) - ラクチドのリング開きポリメリゼーション.
- ポリメリゼーション率とポリマーの性質を決定するために,運動研究と分子量分析 (GPC) を行う.
- リガンド交換やリドックス実験を含むメカニズム調査.
主要な成果:
- 触媒の活動はアルコキシドリガンドの電子特性に敏感であり,電子ドナー群がポリメリゼーション率を高めます.
- ポリメリゼーションは,狭い分子量分布と線形分子量-変換関係を含む生きたプロセスの特徴を示しています.
- 機械学的研究により,鉄二酸化アルキオキシド複合体と鉄二酸化アルキオキシド複合体の開始経路が異なっていることが示されています.
- 鉄触媒 (Fe(II) /Fe(III)) のレドックス操作により,触媒活動の可逆的なスイッチングが可能になります.
結論:
- ビス・イミノ・ピリジン・鉄・ビス・アルコキシド・コンプレックスは, (rac) - ラクチドの生体ポリメリゼーションの効果的な触媒である.
- 触媒の性能とメカニズムは,リガンド改変とリドックス制御を通じて調整できます.
- この研究は,制御されたポリマー合成のための交換可能な鉄ベースの触媒を開発するための基礎を提供します.
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