ハロゲンとカルコゲンカチオンのプールで,DMSOによって安定化されます. アルケンの二機能化のための多用途の反応剤
Yosuke Ashikari1, Akihiro Shimizu, Toshiki Nokami
1Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University , Kyotodaigaku-Katsura, Nishikyo-ku, Kyoto 615-8510, Japan.
電気化学的酸化により,安定したハロゲンとカルコゲンカチオンが生成された. これらのカチオンは,有機合成における多用途の反応剤であり,様々な機能化された有機化合物の形成を可能にします.
科学分野:
- 電気化学 電気化学について
- コンピューティング・ケミストリー
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- ハロゲンとカルコゲンカチオンは反応性がある種です.
- これらのカチオンの安定化は,その応用にとって極めて重要です.
- ディメチル硫酸化物 (DMSO) は,電気化学の研究における一般的な溶媒である.
研究 の 目的:
- 低温電気化学的酸化を使用して,ハロゲンとカルコゲンカチオン (X+) を生成および安定させる.
- ダイメチル硫酸化物 (DMSO) がこれらの陽子に及ぼす安定効果を調査する.
- 有機反応におけるこれらの安定化カチオンプールの合成的有用性を探求する.
主な方法:
- カチオン生成のための低温電気化学的酸化.
- 安定性分析のための密度関数理論 (DFT) 計算.
- 複合的な観測のための冷凍スプレーイオン化質量スペクトロメトリ (MS).
- アルケーン,アミノアルケーン,および1,6-ジーンとの反応.合成用途.
主要な成果:
- Br+,I+,ArS+,ArSe+イオンの安定したプールが生成され,DMSOに蓄積された.
- DFTの計算は,DMSOの調整による安定効果を確認した.
- I+とDMSOの複合体は,MS経由で観察されました.
- Br+ < I+ < ArS+ < ArSe+:カチオン安定性の順序が決定されました.
- カチオンプールがアルケーンと反応し,β-Xで置換されたアルコキシスルフォニウムイオンを形成し,カルボニル化合物またはアルコールに変換できます.
- サイクリング反応は,アミノアルケネと1,6-ジエネで達成されました.
結論:
- DMSOでの低温電気化学的酸化は,反応性ハロゲンとカルコゲンカチオンを生成し安定させる方法を提供します.
- DMSOは,調整を通じてこれらのカチオンを安定させる上で重要な役割を果たします.
- 生成されるカチオンプールは,カルボニル化合物,アルコール,サイクル製品を含む機能化された有機分子を合成するための多用途の反応剤です.
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