ズウィテリオン酸のフォスファシレンから,安定したシリリウムイリデン-フォスフィードとビス ((シリレン)) 複合体をベースにします
Nora C Breit1, Tibor Szilvási, Tsuyoshi Suzuki
1Institut für Chemie, Technische Universität Berlin , Straße des 17. Juni 135, Sekr. C2, D-10623 Berlin, Germany.
Journal of the American Chemical Society
|November 1, 2013
まとめ
この研究は,フォスファシレンとグループ10の移行金属との新しい反応性を報告し,シリコン-リン二重結合の分裂を明らかにし,カチオンのシリレン特性を持つユニークな二核プラチナとパラジウム複合体を形成しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- メイングループ 化学
- 協調化化学について
背景:
- フォスファシリンは不飽和化合物であり,シリコン-リン二重結合を含んでいる.
- 移行金属との反応性は,他の不飽和種と比較して調査されていない.
- これらの反応を理解すると,新しい合成方法や新しい無機複合体が生まれる.
研究 の 目的:
- ワイライドのようなフォスファシリエンのグループ10の移行金属との反応を調査する.
- 形成された産物を特徴づけ,反応機構を明らかにする.
- これらの反応におけるシリコン-リン結合の分裂の可能性を調査する.
主な方法:
- フォスファシレン1がプラチナ (((0),パラジウム (((0),ニッケル (((0) 複合体と反応する.
- スペクトル分析 (NMRなど) 結果的に得られる複合体の.
- 構造的決定のためのX線 difraktion分析.
- 機械的洞察のための密度関数理論 (DFT) 計算.
主要な成果:
- フォスファシレンとシリコン-リン二重結合を含む移行金属との最初の反応が観察されました.
- カチオン性シリレン特性を持つ二核プラチナとパラジウム複合体を合成した.
- 異なった bis ((シリレン) ニッケル複合体が形成され,異なる反応経路が強調されました.
- プラチナの中間物質の実験的観測は,機械的証拠を提供した.
結論:
- フォスファシリネは,グループ10の金属と異なる反応性を示し,ユニークな有機金属構造を生み出します.
- シリコン-リン二重結合の分裂は,PtとPdとの反応において重要な経路である.
- ニッケルは異なる調整偏好を示し,シリレン分子を好む.
- この研究は,協調化学におけるフォスファシリネの合成的有用性を拡大する.
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