分子内エノンのエナチオセレクティブルイス酸触媒 [2+2] フォトサイクロアディション反応

科学分野:

• 有機化学 オーガニック・ケミストリー
• フォトケミストリー フォトケミストリー
• アシンメトリック・カタリシス

背景:

• 光化学的なサイクル添加の非対称な触媒は,非選択的な背景反応のために困難です.
• 5,6-ディヒドロ-4-ピリドンは,高横断 ππ* 移行を持つ多用途のエノン基板です.

研究 の 目的:

• 5,6-ジヒドロ-4-ピリドンを用いた光化学 [2+2]サイクロアディションのエナンチオセレクティブ法を開発する.
• 非対称な光サイクロ添加で背景反応を抑制する限界を克服するために.

主な方法:

• ルイス酸の5,6-ディヒドロ-4-ピリドンへの調整は,バトクロミック吸収シフト (>50 nm) を引き起こします.
• エナチオセレクティブの分子内 [2+2] フォトサイクロアディションは,キラルルイス酸 (0.5等価) と366nm照射を用いて実施した.

主要な成果:

• 分子内 [2+2] フォトサイクロ添加で82-90%のエナティオメア過剰を達成した.
• 合成された (+) - ルピニンと (+) - サーモプシンの中間物質は,光環添加製品を使用します.
• 同じようなバトクロミックシフトが,ルイス酸を含む他のエノンでも観察された.

結論:

• チラル・ルイス酸触媒は,エナチオセレクティブエノン [2+2] フォトサイクロアディションの一般的な戦略です.
• この方法は,光化学反応の制御を強化し,複雑な分子合成を可能にします.