末端アルケンの非対称合成は,ディボレーションとクロスカップリングのカスケードによるものです
Scott N Mlynarski1, Christopher H Schuster1, James P Morken1
1Department of Chemistry, Merkert Chemistry Center, Boston College, Chestnut Hill, Massachusetts 02467, USA.
Nature
|December 20, 2013
まとめ
この研究は,単純なアルケーンからキラル分子を生成するための新しい触媒的方法を導入しています. シングルフラスク反応は,端末アルケンを高精度で有価なキラル製品に効率的に変換します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- ターミナルアルケンは,その安定性と大規模な利用可能性により,有機合成における多用途の起始材料です.
- アリファティックα-オレフィンを,高いエナティオメール過量 (>90%) を有するキラル製品に変換するための触媒的エナティオセレクティブ方法はほとんど存在しない.
- 既存の方法では,端末の炭素で鎖を延長する炭素-炭素結合の形成が欠けていることが多い.
研究 の 目的:
- 端末アルケンをキラル製品に直接変換するための新しい触媒的エナチオセレクティブ戦略を開発する.
- α-オレフィンを機能化するための現在の合成方法の限界に対処するためです.
- 他の方法では簡単に入手できない様々なキラルアルコールとアミンの合成を可能にします.
主な方法:
- シングルフラック,タンデムディボレーション/クロスカップリング反応が開発されました.
- Palladiumで触媒化された1,2-bis ((ボロナート) のクロスカップリングは,隣接する機能群によって促進されました.
- 末端アルケンのエナチオセレクティブ・ディボレーションを用いた.
主要な成果:
- 開発された方法は,キラル製品に対して高い収穫量と高い選択性 (>95:5のエナティオメール比) を達成します.
- 商業的に利用可能な触媒および反応剤の低触媒負荷 (1-2モル%) が使用されました.
- この反応は広範囲にわたる基質の範囲を示し,様々なキラルアルコールとアミンの合成を可能にします.
結論:
- この戦略は,末端アルケンのキラル産物の触媒的エナンチオセレクティブ合成のための直接的かつ効率的な経路を提供します.
- タンデム・ディボレーション/クロスカップリング反応は,α-オレフィンからのキラル合成における以前の制限を克服する.
- この方法論は,幅広い価値のあるキラル分子にアクセスするための汎用性のあるプラットフォームを提供します.
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