η3-H2SiRR' σ-複合体と16電子シリレン複合体の相互変換は,可逆的なH-HまたはC-H除去を介して行われます
Mark C Lipke1, Felix Neumeyer, T Don Tilley
1Department of Chemistry, University of California , Berkeley, California 94720, United States.
ルテニウムシラン複合体は不可逆的に分解し,当初はH2を排除する. 新しいルテニウムシリレン複合体が合成され,特徴づけられ,ゲルミレン脱水結合反応の前触媒としての可能性を実証しました.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- シリコンとゲルマニウム化学 シリコンとゲルマニウム化学
背景:
- シランリンガンド ([PhBP(Ph) 3RuH(η(3) -H2SiRR')) を含むルテニウム複合体は知られているが,真空下での分解経路は完全に理解されていない.
- これらの複合体の反応性は,シリコンとゲルマニウムの化学における新しい触媒的応用の開発に不可欠です.
研究 の 目的:
- 固体 η(3) - シラン ルテニウム複合体の分解機構を調査する.
- 新型ルテニウムシリレンとゲルミレン複合体を合成し,特徴づけること.
- 脱水結合反応におけるこれらの複合体の触媒的可能性を評価する.
主な方法:
- η(3) -シラン・ルテニウム複合体の合成と特徴付け.
- 分解経路を研究するためのガス相H2/D2交換実験.
- ルテニウムベンジル複合体を用いた溶液相H2トラッピング反応.
- 複雑な特徴付けのためのNMRスペクトロスコピーとDFT計算.
- 単一結晶X線微分分析. 単一結晶X線微分分析. 単一結晶X線微分分析. 単一結晶X線微分分析.
- 触媒Ge-H脱水結合反応. 触媒Ge-H脱水結合反応. 触媒Ge-H脱水結合反応. 触媒Ge-H脱水結合反応.
主要な成果:
- 固体 η(3) -シラン・ルテニウム複合体は不可逆的に分解し,初期段階として可逆的なH2除去が行われます.
- 新しい18電子のシリレン複合体 ([PhBP(Ph) 3Ru(CNXyl) ((μ-H) ((SiMes2)) が合成され,閉じ込められました.
- 関連するゲルミレン複合体 ([PhBP(Ph) 3Ru[CN(2,6-ディフェニル-4-MeC6H2) ](H) ((GeH(t) Bu)) が準備され,構造的に特徴づけられました.
- 複合体1b ([PhBP(Ph) 3RuH(η(3) -H2SiPhMe)) は, (t) BuGeH3の触媒的Ge-H脱水結合の前催化剤として有効性を実証し, (t) BuGeH2を85%の収量で生成した.
結論:
- ルテニウムシラン複合体の分解には,逆戻り可能なH2除去が含まれ,その安定性に関する洞察を提供します.
- シリレンとゲルミレン複合体の成功した合成と捕獲により,それらのユニークな反応性を探求する道が開かれました.
- 1bのようなルテニウム複合体は,貴重な脱水結合反応の前触媒として有望であり,シリコンとゲルマニウム化学に貢献しています.
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