広範囲の非対称な触媒の特権的なフォスフィンベースの金属有機フレームワーク
Joseph M Falkowski1, Takahiro Sawano, Teng Zhang
1Department of Chemistry, University of Chicago , 929 East 57th Street, Chicago, Illinois 60637, United States.
Journal of the American Chemical Society
|April 2, 2014
まとめ
研究者らは,BINAP金属有機フレームワーク (MOF) を,堅固でエナチオセレクティブな触媒として開発した. これらの固体サイト触媒は,RhまたはRuで機能化され,重要な有機変換における高い選択性と活性を示します.
科学分野:
- 材料科学 材料科学とは
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
背景:
- メタル・オーガニック・フレームワーク (MOF) は,触媒の調整可能な多孔構造を提供します.
- MOFベースの触媒で高いエナチオ選択性を達成することは,依然として課題です.
- 合成後の改変により,前型MOFに活性金属部位を導入することができます.
研究 の 目的:
- BINAP-derived linker (BINAP-MOF) を使用して,堅牢なZrベースのMOFを合成する.
- 合成後,BINAP-MOFをRuおよびRh複合体で金属化する.
- 非対称な有機変換におけるこれらの機能化されたMOFの触媒性能を評価する.
主な方法:
- Zr基の金属有機フレームワーク (MOF) をBINAP由来ディカルボキシラートリンクナーで合成する.
- MOFの合成後のメタリングは,ルテニウム (Ru) とロジウム (Rh) 複合体によるものです.
- 金属の調整環境を特徴付けるためのX線吸収細構造 (XAFS) 研究.
- 非対称的加法および水素化反応における触媒活性およびエナチオセレクティビティの試験.
主要な成果:
- 合成されたBINAP-MOFは頑丈で多孔性である.
- Rh機能化されたBINAP-MOFは高いエナチオ選択性 (最大99% ee) と,同質な触媒の3倍以上の活性を示した.
- Ru-機能化されたBINAP-MOFには,同質なアナログと同一の調整環境を持つRu-BINAP前触媒が含まれていました.
- 触媒は,非対称な添加と水素化を効率的に媒介した.
結論:
- 合成後の金属化BINAP-MOFは,多用途の単一サイト固体触媒として機能します.
- これらのMOFベースの触媒は,さまざまな非対称な有機反応のための優れたエナチオセレクティブ性と活性を示しています.
- 開発されたMOF触媒は,重要な有機合成において,均質な触媒の有望な代替手段を提供している.
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