平方平面 d8 イリジウム複合体に C-H 結合の酸触媒による酸化添加
Jason D Hackenberg1, Sabuj Kundu, Thomas J Emge
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Rutgers, The State University of New Jersey , New Brunswick, New Jersey 08903, United States.
ブロンステッド酸は4座標のイリジウム複合体へのアルキニルC-H結合添加を触媒化し,トランス-C-H添加製品を生成する. 正方形平面カルボニル複合体におけるこの前例のない反応は,C-H活性化化学の新たな道を開く.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- C-H ボンドのアクティベーション
背景:
- C-H結合の活性化は,有機金属化学において極めて重要であり,三座標イリジウム ((I) の添加は確立されている.
- 平方平面四座標複合体への加算は希少であり,潜在的に運動的制限によるものです.
- 平方平面カルボニル複合体へのC-H添加は,ヴァスカ複合体の他の基質の酸化添加とは異なり,前例のないものです.
研究 の 目的:
- 平方平面四座標のイリジウム複合体にアルキニルC-H結合の前例のない添加を調査する.
- このC-H活性化反応におけるブロンステッド酸の触媒的役割を調査する.
- ピンサー複合体 (PCP) へのC-H結合添加のメカニズムを解明する.
主な方法:
- ブロンステッド酸を用いた触媒反応.
- ピンサー複合体 (PCP) の合成と特徴付け (Ir(CO).
- 反応メカニズムを決定するための運動研究と密度関数理論 (DFT) の計算.
主要な成果:
- ブロンステッド酸は,フェニラセチレンのアルキニルC-H結合が (PCP) Ir (CO) に加わることを成功裏に触媒化する.
- この反応は,トランス-C-H加減産物のみを生成する.
- プロトネーション,アダクト形成,デプロトネーションを含むメカニズムが提案され,データによって支持されました.
結論:
- この研究は,ブロンステッド酸で触媒化されたアルキニルC-H結合が,正方形の平面四座標のイリジウムカルボニル複合体に添加された最初の報告例を示しています.
- この発見は,このようなシステムにおける動的障壁に関する以前の考え方に異議を唱えるものである.
- 提案されたメカニズムは,これらの複合体の反応性についての洞察を提供し,C-H機能化の新しい経路を提供します.
さらに関連する動画
06:34Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides CHIPS
Published on: June 20, 2014
09:45Accessing Valuable Ligand Supports for Transition Metals: A Modified, Intermediate Scale Preparation of 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene
Published on: March 20, 2017
関連する概念動画
Oxidation of Alkenes: Anti Dihydroxylation with Peroxy Acids
Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of X2 to 1,3-Butadiene
Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of HX to 1,3-Butadiene
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Radical Formation: Addition
Similar to charge conservation in chemical reactions, spin conservation is implicit for radical reactions. Accordingly, the product formed must possess an...
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide
