平面型キラル型 (π-アレン) クロミウム基板に基づくフォスフィン・オレフィン・リガンド:設計,合成,非対称触媒の応用
Masamichi Ogasawara1, Ya-Yi Tseng, Sachie Arae
1Catalysis Research Center and Graduate School of Life Science, Hokkaido University , Kita-ku, Sapporo 001-0021, Japan.
平面キラルクロミウム複合体は,ロジウム触媒による非対称添加反応における有効リガンドとして作用する. 新しい合成方法により,多様なリガンドの生成が可能になり,化合物3gは,エナチオセレクティブ性および収量において優れた性能を示しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- アシンメトリック・カタリシス
- リガンドデザインはリガンドデザインです.
背景:
- 平面-キラル (phosphino-π-arene) ((phosphine) クロミウム複合体 (3) は,それらの調整能力のために調査されました.
- これらの複合体は,フォスフィンとオレフィンの両方の分子を介してロジウム ((I)) に調整し,P-オレフィンケラートを形成することができます.
研究 の 目的:
- これらのクロム複合体のロジウム触媒による非対称添加反応におけるリガンドとしての使用を調査する.
- これらのフォスフィン・オレフィン・リガンドの効率的かつスケーラブルな合成を開発する.
- リガンドのライブラリを確立し,非対称な触媒の優れた候補者を特定する.
主な方法:
- 核磁共振 (NMR) とX線結晶学を用いて,クロム複合体を特徴づけました.
- アリルボロンヌクレオフィルのロジウム触媒による非対称的な1,4および1,2加法反応は,合成されたリガンドを使用して実行された.
- 組み合わせアプローチを用いて,異なる置換物を持つリガンドのライブラリを生成しました.
主要な成果:
- P-オレフィン・ケラート・コーディネーションは,ロジウム・センターの周りに効果的なキラル環境を生み出しました.
- 制御実験では, (η(2) -オレフィン) -Rh相互作用と,高いエナチオセレクティブ性のためのブリッジ構造の重要性を確認しました.
- 化合物3gは,bis(3,5-ジメチルフェニル) フォスフィノ群を特徴とし,ロジウム触媒による非対称反応において優れたエナチオセレクティブ性と高い収量を示した.
結論:
- 開発されたエナティオスペシフィックでスケーラブルな合成方法は,リガンド設計における柔軟な置換物変異を可能にします.
- 平面キラルクロム基のフォスフィン・オレフィン・リガンドは,ロジウム触媒による非対称的加法反応において非常に有効である.
- 化合物3gは,これらの変換において高いエナチオセレクティビティと収量を達成するための優れたキラルリガンドを表しています.
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