アルケンとダイエンの分子間ジルコニウム触媒化ヒドロフォスフィネーションで,プライマリフォスフィンが含まれる
Michael B Ghebreab1, Christine A Bange, Rory Waterman
1Department of Chemistry, University of Vermont , Burlington, Vermont 05405, United States.
Journal of the American Chemical Society
|June 18, 2014
まとめ
新種のジルコニウム複合体は,アルケンとダイエンのアンチマルコフニコフ製水素酸化を,軽度な条件下でプライマリ・フォスフィンを用いて触媒化する. この反応は,さらに合成用途に価値のある二次または三次フォスフィン産物への選択的経路を提供します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成有機化学 合成有機化学について
背景:
- ハイドロフォスフィネーションは,炭素-リン結合を形成するための重要な反応です.
- 水酸化塩素化のための効率的な触媒システムの開発は,依然として活発な研究分野です.
- プライマリ・フォスフィンは多用途な構成要素ですが,選択的に機能化することは困難です.
研究 の 目的:
- 端末アルケンとダイエンの水リン酸化のための温和で効率的な触媒システムを開発する.
- 二次および三次フォスフィン製品に対する触媒システムの選択性を調査する.
- 合成されたフォスフィン製品の合成的有用性を実証する.
主な方法:
- 触媒として特定のジルコニウム複合体[κ(5)-N,N,N,N,C-(Me3SiNCH2CH2)2NCH2CH2NSiMe2CH]Zr (1) を使用した.
- の源として,原発フォスフィン (RPH2; R = Cy, Ph) を使用した.
- 端末アルケンとダイエンとの軽度な条件下での反応を行った.
主要な成果:
- アルケンとダイエンの原始フォスフィンの独占的なアンチマルコヴニコフ的添加を達成しました.
- 反応条件に基づいて,二次性または三次性フォスフィン産物の選択的形成が実証されています.
- その後のプラチナ触媒による非対称アルキル化における二次フォスフィン産物の有用性を示した.
結論:
- 開発されたジルコニウム触媒によるヒドロフォスフィネーションは,機能化されたフォスフィンへの穏やかで選択的な経路を提供します.
- 触媒システムは,フォスフィネーションの程度 (二次製品と三次製品) を制御します.
- 合成されたフォスフィン製品は,非対称な触媒を含むさらなる合成変換のための貴重な中間物質として機能します.
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