銅 (II) アニリドは sp3 C-H アミネーションで
Eun Sil Jang1, Claire L McMullin, Martina Käß
1Department of Chemistry, Georgetown University , Box 571227-1227, Washington, D.C. 20057, United States.
新型銅 (II) アニリドは,C−Hアミネーション反応を促進する. これらの複合体は,過酸化物と組み合わせると,機能化されたアニリン合成のためのKharasch-Sosnovsky反応の新しい変種を可能にします.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- 銅複合体は,有機変換における多用途な触媒である.
- β-ディケチミナートリガンドは,金属複合体に対して調節可能なステリックおよび電子特性を提供します.
- C-Hアミネーションは,有機分子に窒素機能を導入するための重要な反応です.
研究 の 目的:
- 新型β-ディケチミナート銅 (((II) アニリドを合成し,特徴づけること.
- これらの銅複合体のC-Hアミネーション活性を調べるために.
- 機能化されたアニラインの合成のための新しい触媒システムを探求する.
主な方法:
- 銅の合成 (II) 銅からアニリド (II) t-ブト酸化物と様々なアニリン.
- X線微分法を用いた構造的特徴化.
- 磁気感受性および電子パラマグネティック共振 (EPR) スペクトロスコピー.
- 炭化水素とのC-Hアミネーション反応は,テルトブチル水素酸化物の存在または欠如において発生する.
主要な成果:
- 様々な結合モード (κ(1) -N,ブリッジング, κ(2) -N,N) を有する新しい銅 (II) アニリドが合成され,特徴づけられました.
- ステキオメトリックC-Hアミネーションは,銅アニリドのみで非効率でした.
- 迅速なC-Hアミネーションは tert-ブチル過酸化物を用いて達成され,これは, tert-ブトオキシードラジカルが関与するラジカル経路を示しています.
- 銅アニリドは,ラジカルスキャベンジャーとして作用し,改変されたKharasch-Sosnovsky反応を通じて機能化されたアニリンを生み出します.
結論:
- 合成されたβ-diketiminato銅(II) アニリドは,様々な協調行動を示す.
- これらの複合体は,過酸化物と組み合わせて,Kharasch-Sosnovsky反応の効率的なアミノ変種を可能にします.
- この研究は,銅で触媒化されたC-Hアミネーションを介して機能化されたアニリンを合成するための新しい方法を提示しています.
さらに関連する動画
08:56Synthesis of a Borylated Ibuprofen Derivative Through Suzuki Cross-Coupling and Alkene Boracarboxylation Reactions
Published on: November 30, 2022
06:34Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides CHIPS
Published on: June 20, 2014
関連する概念動画
Electrophilic Addition to Alkynes: Halogenation
Halogenation is another class of electrophilic addition reactions where a halogen molecule gets added across a π bond. In alkynes, the presence of two π bonds allows for the addition of two equivalents of halogens (bromine or chlorine). The addition of the first halogen molecule forms a trans-dihaloalkene as the major product and the cis isomer as the minor product. Subsequent addition of the second equivalent yields the tetrahalide.
Diazonium Group Substitution with Halogens and Cyanide: Sandmeyer and Schiemann Reactions
Preparation and Reactions of Sulfides
Acid Halides to Amides: Aminolysis
In the first step of the aminolysis mechanism, the amine attacks the carbonyl carbon of the acyl chloride to form a tetrahedral intermediate. In the second step, the carbonyl group is re-formed with the elimination of a chloride...
Nucleophilic Aromatic Substitution: Elimination–Addition
Aromatic Hydrocarbon Anions: Structural Overview
Due to the absence of continuous...
