ボリル金属結合はコバルト/ニッケル触媒によるオレフィン水素化を促進する
1Division of Chemistry and Chemical Engineering, California Institute of Technology , Pasadena, California 91125, United States.
ユニークなボリルリガンドを備えた新しい二金属コバルトとニッケル複合体は,効率的なオレフィン水素化を可能にします. これらの触媒は,穏やかな条件下での貴金属の性能を模倣し,ニッケル (I) 種において前例のない可逆的なH2反応性を示しています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 無機化学 無機化学とは
背景:
- 2電子の還元変換のための第1列末期金属触媒の開発は極めて重要です.
- 地球に豊富に存在する金属で貴金属触媒の効率を模倣することは,依然として大きな課題です.
- オレフィン水素化は,効率的な触媒システムを要求する重要な産業プロセスです.
研究 の 目的:
- 新規のバイメタリックコバルトとニッケル複合体を,bis ((phosphino)) ボリルリガンドで合成する.
- オレフィン水素化におけるこれらの複合体の触媒的活性を調べる.
- ボリル結合金属中心の独特の反応性を調査するために.
主な方法:
- 二金属コバルトとニッケル複合体の合成.
- リバーシブルな水素活性化研究.
- オレフィン水素化触媒は温和な条件下 (室温,1 atm H2) で行われる.
- 反応メカニズムの解明のための運動学的研究.
主要な成果:
- 構造的に異常なS=1バイメタリックコバルト複合体, [((Cy) PBP) CoH]2が合成され,オレフィン水素化活性を示した.
- 関連するNi (I) Ni (I) ダイマーである[Ph (PBP) Ni]2は,H2との前例のない可逆反応性を示し,[Ph (PBHP) NiH]2.2を形成した.
- モノメア ((tBu) PBP) NiHは,ボリルリガンドが欠けている同類体と比較して,強化された水素化の活性を示した.
結論:
- ボリルリガンドを含む二金属コバルトとニッケル複合体は,オレフィン水素化の効果的な触媒である.
- ボリルリガンドは,Ni (I) 複合体のユニークな可逆的なH2反応性において重要な役割を果たします.
- ボリルリガンドの強いトランス作用は,モノメリックニッケル複合体の触媒活性を強化する.
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