リバーシブルなC-C結合の活性化は,Rh触媒によるアミノcyclopropanesのカーボニラティブサイクル添加物のステレオ制御を可能にします
Megan H Shaw1, Niall G McCreanor, William G Whittingham
1School of Chemistry, University of Bristol , Bristol, BS8 1TS, United Kingdom.
Journal of the American Chemical Society
|December 25, 2014
まとめ
アミノ置換サイクロプロパンは,ロジウム触媒によるカルボニラティブサイクロアディションによって複雑なN-ヘテロサイクルを形成する. この反応は,複雑な分子合成のための新しいステレオ制御戦略を提供します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成化学 合成化学とは
背景:
- ロジウム (Rh) 触媒反応は,有機合成において極めて重要です.
- カーボニラティブサイクロアディションは,ヘテロサイクリック化合物への効率的な経路を提供します.
研究 の 目的:
- Rh(I) 触媒システムを用いて,アミノ置換サイクロプロパンのカルボニラティブサイクロアディションを調査する.
- これらの反応のメカニズムとステレオ化学的結果を調査する.
- N-ヘテロサイクリック・スキャフォールド合成のための新しいステレオ制御戦略を開発する.
主な方法:
- 中性およびカチオンのRh (I) -触媒システムを利用しました.
- アミノ代用サイクロプロパンは,アルケンが結合している.
- 合成的および機械的研究を通じて反応機構を調査した.
- 分析されたステレオ化学的結果とダイアステレオ選択性.
主要な成果:
- ステレオ化学的に複雑なN-ヘテロサイクルのスキャフォルドを成功裏に合成した.
- 特定されたRhとCOのRegioselective挿入は,C-C結合にRhとCOを挿入し,ロダサイクロペンタノンの中間物質を形成します.
- ローダcyclopentanone形成は,cationic Rh ((I) システムで可逆であることを実証しました.
- アルケンの置換剤の影響を受けた高いレベルのステレオコントロールを披露した.
結論:
- N-ヘテロサイクルの合成のための新しいロジウム触媒化された炭酸性サイクロアディションを開発した.
- ステレオ化学的制御を可能にするダイナミックなロダcyclopentanone形成経路を確立しました.
- カタリシスにおけるステレオ制御戦略としてのこの方法論の可能性を強調した.
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