ダイオルのエアロビック酸化ラクトニゼーションのための効率的で選択的なCu/ニトロキシル触媒化された方法
Xiaomin Xie1, Shannon S Stahl1
1Department of Chemistry, University of Wisconsin-Madison, 1101 University Avenue, Madison, Wisconsin 53706, United States.
Journal of the American Chemical Society
|March 10, 2015
まとめ
新しい銅/ニトロキシル触媒は,空気を使用したダイオルの効率的な有酸素酸化ラクトニゼーションを可能にします. 触媒選択は,さまざまなダイオールタイプに対する選択性を微調整し,幅広いアルコール互換性と機能グループ耐性を提供します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- グリーン・ケミストリー 緑の化学
背景:
- オキシダティブ・ラクトニゼーションは,有機合成における重要な変換である.
- この反応のための効率的で選択的な触媒システムの開発は,依然として課題です.
- 環境空気を持続可能な酸化剤として利用することは非常に望ましい.
研究 の 目的:
- ダイオルのエアロビック酸化ラクトニゼーションのための新しい銅/ニトロキシル触媒システムを特定する.
- 反応選択性に対するニトロキシルコカタリスト同一性の影響を調査する.
- これらの触媒システムの範囲と限界を確立する.
主な方法:
- エアロビック酸化性ラクトニゼーション反応は,様々なダイオルを用いて行われました.
- 銅触媒は,異なるニトロキシルコカタライスト,特に9-アザビサイクロ[3.3.1]ノナン-N-オキシル (ABNO) と2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジニル-N-オキシル (TEMPO) とペアリングされました.
- 反応条件は,効率と選択性のために最適化されました.
主要な成果:
- ダイオルの高度に効率的で選択的な有酸素酸化ラクトニゼーションは,穏やかな条件下で達成されました.
- Cu/ABNOシステムは,対称性および阻害性非対称性ダイオールとの優れた反応性を示しました.
- Cu/TEMPOシステムは,不対称なダイオールに対するより少ない阻害に対する優れた化学的および地域選択性を示しました.
- 触媒システムは,さまざまなアルコールクラス (ベンジル系,アリル系,アリファ系) と機能群 (アルケーン系,ヘテロサイクル系) との互換性を示した.
結論:
- 新しいCu/nitroxyl触媒は,エアロビック酸化性乳酸化のための強力なプラットフォームを提供します.
- 調節可能な化学および地域選択性は,ニトロキシルコカタリストの賢明な選択によって達成できます.
- これらの方法は,ダイオルからラクトンを合成するための持続可能で汎用的なアプローチを提供します.
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