アシルディアゾメタンとタンデムクロスカップリング反応のパラジウム触媒によるC-H機能化
Fei Ye1, Shuanglin Qu2, Lei Zhou3
1†Beijing National Laboratory of Molecular Sciences, Key Laboratory of Bioorganic Chemistry and Molecular Engineering of Ministry of Education, College of Chemistry, Peking University, Beijing 100871 China.
新しいパラジアム触媒反応により,アシルディアゾメタンのC-H機能化が可能になり,ダイアゾの機能性が保たれています. この方法は,有機分子にダイアゾ群を導入し,α,α-ダイアリルエステル合成のためのタンデム反応で使用することができます.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- パラジウムによって触媒化された反応は,有機合成において極めて重要です.
- 有機分子にダイアゾ機能を導入することは,合成的に価値があります.
研究 の 目的:
- アシルディアゾメタンに対して,パラジウム触媒による新しいC-H機能化方法を開発する.
- 変換中にダイアゾの機能を維持するために.
- α,α-ディアリルエステル合成のためのタンデム反応を可能にするために.
主な方法:
- アシルディアゾメタンとアリルイオジドを用いたパラジアム触媒によるC-H機能化.
- 反応機構を明らかにするために,密度関数理論 (DFT) の計算.
- C-H機能化とダイアゾ化合物のクロスカップリングを組み合わせたタンデム結合反応.
主要な成果:
- パラジアムで触媒化されたアシルディアゾメタンのC-H機能化のための新しい方法が確立され,ダイアゾ群を保持しました.
- DFTの計算では,ダイナトゲン挤出ではなく,Ag2CO3補助によるデプロトン化と還元性除去を含むメカニズムが示唆されました.
- α,α-ダイアリルエステルを合成するためのタンデムプロセスが開発され,移動性挿入のための低エネルギーバリアを持つPd-カルベンの中間物質が含まれています.
結論:
- 開発された方法は,有機分子にダイアゾ機能を導入するための新しい経路を提供します.
- この反応は,最初の二酸化窒素挤出とは異なる経路で進行する.
- タンドムカップリング戦略は,α,α-ディアリルエステルの効率的な合成を提供します.
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