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常用前駆体であるトリクロロシランとディフェニルクロロフォスフィンの安定系ラジカル
Sudipta Roy1, A Claudia Stückl1, Serhiy Demeshko1
1†Institut für Anorganische Chemie, Georg-August-Universität, 37077 Göttingen, Germany.
Journal of the American Chemical Society
|March 28, 2015
まとめ
安定基は,周期性アルキル・アミノ・カーベンを用いて,ディフェニルクロロフォスフィンとトリクロロシランから合成された. これらの新しい化合物は,EPRとDFTの計算によって確認されたユニークな電子特性を示す.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- シリコン化学 シリコン化学
- リン化学 リン化学
背景:
- 有機リン化合物やシリコンベースの分子は,様々な化学応用において極めて重要です.
- 安定ラジカルは,高度な材料と触媒にユニークな反応性と電子特性を提供します.
- 化学の限界を広げるために,新しい根幹種の合成は不可欠です.
研究 の 目的:
- リンとシリコンを組み込んだ新しい安定基を合成し,特徴づけること.
- 合成された化合物の電子構造と基質の性質を調査する.
- ラジカル生成におけるサイクルアルキル (アミノ) カーベンの有用性を調査する.
主な方法:
- トリクロロシランからジクロロシリレンをインシトゥーで生成する.
- ディフェニルクロロフォスフィンが二塩ロシリレンと反応する.
- サイクルアルキル・アミノ・カルベン (cAACs) とKC8.8を用いたモノデクロリネーション.
- X線 difraktion,質量スペクトロメトリー,EPR,サイクルボルトメトリーを用いた特徴付け.
- 密度関数理論 (DFT) を用いた理論的計算.
主要な成果:
- Ph2P-SiCl3 (1) と安定したラジカルPh2P-Si(cAAC·)Cl2 (2a,b) の合成が成功しました.
- 化合物2a,bは完全に特徴づけられ,その過激な性質が確認されました.
- EPR測定では,N,Cl,P核との結合が示され,DFT計算と一致しています.
- DFTの計算により,根性電子は主にカルベンの炭素に存在することが明らかになった.
結論:
- 周期性アルキル (アミノ) カーベンによって安定した安定したリン酸シリコンラジカルが合成されています.
- 電子構造とラジカルデロカライゼーションは,実験的および計算的方法によって解明されました.
- この研究は,安定系化学の範囲を拡大し,有機リンとシリコン化学の新たな道を開く.